нии с концентриро-I- Щ ваииой серной кислотой не выделяют оксида углерода(II). , А Опыт 6. Доказательство функционального состава винной кис-? лоты.

| а) Установление наличии двух карбоксильных групп. В пробирку помещают 1 каплю 2 н. раствора виннокаменной кислоты, 4J»F8 капли 0,5 н. КОН и хорошо встряхивают. Постепенно начинает выделяться белый, явно кристаллический осадок кислой калиевой * соли, так как она менее растворима,в воде, чем сама кислота. '*й?1К полученной смеси добавляют еще 4...5 капель раствора щело-*'<яи, чтобы она была в избытке. Кристаллический осадок постепен--<*? НО растворяется, так как образуется средняя калиевая соль, отно-'4 сительно хорошо растворимая в воде. Образование двух различ-, НЫХ по физическим свойствам калиевых солей служит доказатель-' ством наличия двух карбоксильных групп в виннокаменной кислоте.

б) Доказательство наличия в виииокамеииой кислоте гидрокси-групп. В пробирку помещают 2 капли 0,2 н. раствора сульфата ' Меди и 2 капли 2 и. раствора гидроксида натрия. К образовавшемуся голубому осадку добавлиют раствор тартрата калия, полу-чеяиый в предыдущем опыте. Происходит растворение голубого ? ОСадка и образование синего раствора, который не измениется при Нагревании до кипения. Это является подтверждением того, что » * вииной кислоте имеются гидрокситруппы, расположенные у cost седних атомов углерода.

i% Опыт 7. Специфическая реакция на а-оксикнслоты. В пробнр-д^,, ку помещают 0,5 мл 5%-иого раствора фенола в воде и добавля-\ »Т 1...2 капли 1%-ного раствора хлорида железа(Ш). Раствор ^^'иобретает фиолетовую окраску. При добавлении к нему 1 ... 2

75

капель молочной кислоты окраска раствора переходит в зеленовато-желтую. Это свизано с тем, что а-оксикислоты вытесняют фенол из комплексного фенолята с образованием лактата железа.

НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ

С-Нитрозосоединеиия обычно сами окрашены в зеленый цвет, а те из них, которые в кристаллическом состоииии бесцветны, как, например, иитрозобензол, приобретают зеленую или сииюю окраску в расплавленном состоиннн или в парах. Кроме того, свежеприготовленные растворы этих соединений в бензоле, эфире, спирте и других органических растворителях окрашиваются в синий цвет при стоянии, особенно после нагревания.

Обычно алифатические нитрозо- и нзонитрозосоедииеиия, а также ароматические нитрозосоедииеиии обнаруживают реакцией Либермана.

Нитрозосоедииения образуют ярко окрашенные вещества с пентацианоаквоферратом(П) натрия и пентацианоамминоферра-том(П) натрия в результате замещения молекулы воды или аммиака молекулой иитрозосоединеиия.

Обнаружение N-нитрозосоединений может проводиться различными способами.

л-Нитрозоанилины обнаруживают реакцией с аскорбиновой кислотой и л-диметиламинобензальдегидом.

о-Нитрозофенолы дают окрашенные внутрикомплексные соединения с ионами кобальта (III).

Опыт 1, Небольшое количество измельченного вещества сплавляют в микротигле с кристалликом фенола. После охлаждения добавляют несколько капель чистой концентрированной серной кислоты. Проба окрашивается в вишнево-красиый цвет. Разбавив раствор небольшим количеством воды, его подщелачивают несколькими каплями 4 и. раствора гидроксида натрия. Окраска раствора переходит в темно-синюю. Вместо твердого исследуемого вещества можно брать его раствор в эфире.

Опыт 2. Каплю исследуемого раствора смешивают на часовом стекле с несколькими каплями свежеприготовленного раствора пентацианоамминоферрата(Н) натрия. Через некоторое время возникает интенсивное зеленое или фиолетовое окрашивание.

Опыт 3. К одной капле исследуемого раствора прибавляют каплю свежеприготовленного реагента Грисса, каплю соляной кислоты (1:1) и нагревают смесь иа водяной байе. Через несколько минут в присутствии нитрозаминов появляется более или менее интенсивное фиолетовое окрашивание.

Реактив Грисса готовят смешением равных объемов 1%-ного раствора сульфаниловой кислоты и 0,1 %-ного раствора а-иафтиламина непосредственно перед использованием,

76

Опыт 4. Каплю водного, спиртового или другого раствора ис-! следуемого вещества смешивают с каплей раствора сульфамиио-? вой кислоты и слегка нагревают, опуская пробирку в теплую воду, i При наличии N-нитрозамииов образуется осадок или муть.

Реагент готовят растворением в 100 мл смеси равных объемов воды и \диоксана 5 г дигидрата хлорида бария и 5 г сульфаминовой кислоты. Выпав-j1 ший осадок отфильтровывают. Раствор бариевой соли сульфаминовой кислоты мутнеет при хранении и перед употреблением его нужно профильтровать.

Опыт 5. Каплю исследуемого раствора или небольшое количество твердого вещества смешивают с несколькими сотыми грамма [кристаллического сульфата марганца и выпаривают досуха. От-верстие пробирки накрывают кусочком фильтровальной бумаги, смоченной реактивом Грнсса. Нагревание продолжают до превращения массы в карамелеподобное вещество. В присутствии нитрозаминов на белой бумаге образуется красно-фиолетовое пятно. Опыт 6. К капле исследуемого спиртового раствора прибавляет каплю 1%-