![]() |
|
|
Практикум по органической химииприведенному признаку необходимо было бы отнести реакцию к процессам полимеризации, тогда как на самом деле она является поликонденсацией, и наоборот. Полимеризация -CSN Х=с< Реакции полимеризации подвергается большое число непредельных и циклических соединений путем насыщения главных валентностей исходных мономерных молекул в результате разрыва в них кратных связей: V=C-C=CC или раскрытия цикла 259 + R-CH=CHJ R-CH-CH, 4. При ступенчатой полимеризации продукты реакции могут быть изолированы на различных стадиях процесса: R_CH,-CHj-C=CH, I R-CH,-CHJ-C=CHI + R-CH=CHJ I R R R-CHJ-CH,-CH-CHJ-C=CHI и т.д. I I R R МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ В зависимости от условий проведения полимеризации процесс может протекать по радикальному илн ионному механизму. Радикальная полимеризация вызывается (инициируется) веществами, способными в условиях реакции распадаться на свободные радикалы (пероксиды, персульфаты, азо- И диазосоединення и др.), а также действием теплоты и света. Радикалы инициаторов входят в состав молекулы полимера, образуя его конечную группу. Обрыв цепи происходит при столкновении концевой группы полимера с молекулой специально добавляемого регулятора роста цепи ИЛИ за счет реакций рекомбинации и диспропорционирования. 1 стадия — зарождение цепи: (C,H5COO), 2C»HSCOO2C»HS-+ 2С02 Обязательными стадиями полимеризации являются инициирование мономера, рост цепи макромолекулы и обрыв этой цепи: рост цепи А-*-А* шшциирозэние А + А ->. А; A~ + A-V А! C6HS- + CHJ-CH -R II стадия — рост цепи: С,Н,—CHa-jM- + CHf=CH R с6н,-сн:-сн-I R C„ HS-CHI-CH-CHJ-CH • I I R R А^ —»- Ая обрыв цепи C.H,-CHj-CH-CH,—CH- + CHr-CH R R R ? C6H,-CHI-CH-CHJ-CH-CH]-CHR R R Полимеризацию делят на цепную и ступенчатую. При цепной Полимеризации начальные продукты этого процесса не представляют собой устойчивых молекул и не могут быть изолированы. Конечным продуктом являются вещества с большой молекулярной массой: III стадия — обрыв цепи: а) рекомбинация: CjHj-^CHr-CH-^-Ob-CH- + •СН-СН;г-(-СН-СН2-)(ГС,Н,—». R R R k NR-CH=CHJ ..-CH-CHj-CH-CH,-; R R C, H>4-^H,-CH-)|rCKi--CH^CIl--CH1-(--CH--CH1--)-C,Hj R k k k 260 261 с4н,-(-сн2-сн-);гсн=сн R к • CH-iCH,-(-CH-CH,-)-Cs Hs к к CHj-CHa-f-CH-CHa-)^, Hs R R • CHj-CHX R Ионная полимеризация протекает благодаря образованию из молекулы мономера реакционноспособных ионов в присутствии катализаторов (кислоты, катализаторы Фриделя — Крафтса, щелочные металлы, амиды этих металлов, металлорганические соединения, комплексные катализаторы Циглера — Натта и др.). При ионной полимеризации катализатор регенерируется и не входит в состав полимера. Ионная полимеризация может происходить как по цепному, так и по ступенчатому механизму. В зависимости от природы катализатора различают полимеризацию катионную (рост цепи осуществляется карбкатионом) и анионную (рост цепи осуществляется карбанионом): НХ + СНг=СН » СН3—CH-CHi-CHX" и ijl I I R R к СНз-СНХ + CHj=CH ? к к NH,-CH2-CHR NHiM + KNH2 J ? * К + NHj NHj-CHj—! I R R NHi" + CHj=CHR • NHj-^Hj-CH-CHi—СН итд. к к NHj—(-СН,-СК-)-СН,-СН + NHj-^NHj-CHj-CH-CHj^CH-.-.-CHj-CHaR+NHj' r к к к УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИЯ Полимеризация в блоке. Процесс проводят без растворителя с использованием катализаторов ионной полимеризации, растворимых в мономере. Если полимеризацию ведут до полного превращения мономера, то получают монолит (блок), имеющий форму сосуда. Сложность проведения процесса связана с необходимостью быстрого отвода теплоты, выделяющейся при реакции. Полимеризация в растворе. В этом случае могут быть реализованы два варианта: 262 а) мономер и полимер растворимы в жидкости, в которой проводится полимеризация (лаковый способ); б) растворим только мономер, а образующийся полимер выпадает из раствора и может быть отделен фильтрованием. При такой полимеризации применяют радикальные инициаторы к катализаторы ионной полимеризации, растворимы* в реакционной среде. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты, недостаток — трудность освобождения от растворителя и необходимость грануляции полимера. Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии.используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли;ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу н некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы— буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) — для поддержания постоянного значения рН среды. При эмульсионной полимеризации продуктобразу-ется в виде мелких гранул. Преимуще |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|