слорода). Некоторые конденсирующие средства образуют реакционноспособные промежуточные соединения с одним из реагентов и таким образом способствуют протеканию конденсации.

В качестве конденсирующих водоотнимающих средств используют серную и соляную кислоты, фосфорный ангидрид, ацетаты натрия и калия, хлорид олова (IV), хлорид цинка, гидроксид натрия.

Среди средств, способствующих отщеплению галогеноводорода, применяют хлориды алюминия, цинка и железа, иногда — металлические алюминий и цинк, карбонаты и ацетаты натрия и калия, оксиды цинка, марганца, олова и железа.

Для элиминирования атомов галогена пригодны металлический натрий, его амальгама, медь, серебро, цннк и другие металлы. Аммиак можно отнять, используя серную и соляную кислоты. Конденсация с потерей водорода может быть достигнута применением в качестве окислителей дихромата, гипохлорита и пероксида натрия, диоксида свинца, персульфата аммония.

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИИ

Синтезы, основанные на реакции конденсаций, разнообразны по характеру реагирующих субстратов, атакующих агентов, а также конденсирующих средств. Реакционноспособные соединения конденсируются, как правило, при обычных температурах. Использование индифферентных к конденсации растворителей необходимо в том случае, когда реагирующие соединения являются кристаллическими веществами. Если хотя бы. один из компонентов является жидкостью, то процесс проводят в избытке этого реагента. Конденсирующие средства в зависимости от их роли (катализатор или соучастник реакции) применяются в каталитических или стехио-метрических количествах, а иногда даже в избытке.

На протекание реакции в нужном направлении существенное влияние оказывает порядок прибавления реагентов. Так, при конденсации алифатических альдегидов с кетонами, а также ароматическими альдегидами алифатический альдегид медленно, по каплям, прибавляют к смеси второго реагента с катализатором. Соблюдение этих условий позволяет'исключить образование побочных

248

вуйэйуктов реакции. Проведение конденсации ароматических альдегидов с кетонами не зависит от порядка прибавления реагентов. Т Если в кетоне имеются два реакционных центра, как, например, в бутаноне, то образуется смесь продуктов моно- и дяальдолиза-. ции. Для получения только моноаддукта необходимо использовать г дву-, трехкратный избыток метиленового компонента. # На реакции конденсации ароматических альдегидов с соедине-жйиями, имеющими пбдвижный водородный атом ароматического &идра, основано получение красителей трифенилметанового ряда. '?* Синтез осуществляют в присутствии кислых водоотнимающих кон-жденсирующих средств при непродолжительном нагревании. Полу-^ченное таким образом лейкооснование переводят в псевдооснова-^ Ние и краситель.

Меры предосторожности при выполнении реакций конденсации Определяются используемой методикой, природой реагентов, катализаторов и продуктов реакции и правилами работы в лаборатории органического синтеза.

? ИДЕНТИФИКАЦИЯ

Идентификацию продуктов проводят по полосам поглощения ос-эвных функциональных групп в ИК-спектрах (приложение II) [химическим сдвигам протонов этих групп в спектрах ПМР (прн-ЁЯожение III).

14.13.1. Бензальанилин

о< + «"-О —

Реактивы: бензальдегид (свежеперегнанный)—10,5 г (10 мл); анилин (све-^кепсрегнанный) — 9,3 г (9,2 мл); этиловый спирт 95%-ный — 25 .мл; этиловый Б&пирт 85%-ный.

I; Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 100 мл; стакан |*местимостью 100 мл; мешалка; колбы конические вместимостью 250 мл — 2 шт.

В круглодонную колбу вместимостью 100 мл, снабженную ме-Усанической мешалкой, наливают 10 мл бензойного альдегида, а I затем при энергичном перемешивании прибавляют 9,2 мл анили-ра. Через несколько секунд начинается реакция, протекающая с ЕВЫделением теплоты. Реакционной массе дают отстояться в тече-1ние 15 мин и при хорошем перемешивании выливают в стакан с 125 мл 95%-ного этилового спирта. Раствор оставляют на 10 мин кпри комнатной температуре, после чего в течение 30 мин охлажда-|jpr ледяной водой. Полученную кристаллическую массу отсасыва-|ют на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Бензальанилин пере-Исристаллизовывают из 85%-ного спирта. Выход 15 г (83% от теоретического).

249

^^-СН=СН-С—сн=сн

"4.13.3. Дибензальацетон

i O^s+сн>- г*+ «ИЗ

• 6

Реактивы: бензальдегид (свежеперегнанный) — 7,8 г (7,5 мл); ацетон — Щ 2,22 г (2,8 мл); этиловый спирт — 60 мл; гидроксид натрия — 7,5 г; этилаце-I тат — 25 мл.

Посуда и оборудование: стакан вместимостью 250 мл; баня водяная; ме-^шалка; колба коническая вместимостью 50 мл.

В стакан, снабженный мешалкой и термометром, наливают ох-Щ лажденный до комнатной температуры раствор 7,5 г гидроксида щ натрия в смеси 75 мл воды с 60 мл спирта и помещают его в во-|дяную баню. При температуре смеси 20... 25°С и перемешивании кприбавляют к раствору половину приготовленной заранее смеси 17,5 мл бензальдегида и 2,8 мл ацетона. Через 2...3 мин начина-|ется помутнение и образуется хлопьевидный осадок. В ходе про-|цесса нельз