х от 10 до 132 мкг галлия, получаются удовлетворительные результаты. Алюминий не мешает до концентрации его 30 мг/10 мл. Большие количества алюминия и нейтральных солей мешают определению, так как вследствие солевого эффекта увеличивается растворимость частиц, либо происходит изменение их величины. В этом случае необходимо предварительно отделять галлий соосаждением с А1(ОН)3, либо экстракцией эфиром. Определению мешает также лимонная кислота.

Для спектрофотометр'ического определения галлия предложен реагент 3" - с у л ь ф о - 2",6" - д и хл о р. - 3,3' -диметил-4-о к с и фу к со н - 5,5' - д и к а р б о н о в а я кислота (CAS) [770]. При рН 3,0—5,0 образуется устойчивое внутрикомплексное красное соединение состава 1 : 1 (lg/(уст =4,5 при 25° С). Окраска достигает максимальной интенсивности через 5 мин. и устойчива в интервале температур 5—90° С (>, = 550 нм; дл(Я свободного реагента Х, = 490 нм, е=1,0-104). Подчинение закону Бера соблюдается в интервале концентраций 0,14—5,6 мкг Ga/мл. Чувствительность 0,035 мкг Ga/см2 (по Сенделу).

В присутствии алюминия галлий можно определять при рН 4,2 фотометрически с магнезоном [38] в виде красного комплекса состава 1 :2 (Х = 530 нм, е=1,25-104; соответствующие величины для свободного реагента Я = 500 нм и 8 = 3,125-103) (рис. 50).

Ш 500 600Л,нм

В присутствии больших количеств сурьмы и» (молибдена [Sb(Mo) : Ga = 1000 : 1] галлий может быть определен в виде тетрахлоргаллата астразон синего В [764]. После выделения тяжелых металлов цементацией на кадмии галлий экстрагируют из 6 N НС1 раствором реагента в смеси хлорбензола и четыреххлористого углерода (4:1); Я = 620 нм.

С эриохром черным Т галлий образует при рН 3,3 фиолетовый комплекс состава 1 : 3, пригодный для его фотометрического определения [38] (Х = Ъ40 нм; 8 = 2,0-104; для реагента 8 = 2-103 при ^ = 520 нм).

Гематоксилин при рН 4,3 образует с галлием соединение фиолетового цвета состава 1 :2 (Х = 560 нм; е=1,3« 104; для реагента 8=1 • 103 при Я = 420 нм) [37, 38, 712].

В качестве возможных спектрофотометрических реагентов на галлий могут быть использованы глицинтимоловый синий (состав комплекса 1:1, lg /Суст= 10,4061, Х=580 нм при рН 3,45) [5156] и а н т р а ни л - N,N - д иу к с у с н а я кислота (состав комплекса 1:1, lg/(уст^7,1425, Я = 278 нм при рН 4,4; подчинение закону Бера до концентрации 55 мкг Ga/мл) [764а].

Для флуориметрического определения галлия используют также титановый желтый (1432], хром синий (понта-хром синий) [37, 712, 1006, 1247, 1426, 1430], о.о'-диоксиазо-бензол (А, = 580 нм при рН 6,2; состав комплекса 2:1) [1291], эриохром красный В [1171, 1431], пурпурин [712], родамин ЗВ [59], акридин красный, ф л авеозин и тио-пиромин [619]. Три последних реагента образуют с галлием комплексы, экстрагирующиеся бензолом из 6 N НО.

Сравнительное изучение некоторых реагентов [37, 38, 47, 576, 577] показало, что в случае хинализарина и фенилфлуорона выбор растворителя не имеет значения,.для эриохром черного Т и ксиленолового оранжевого — растворитель влияет лишь в незначительной степени. В случае стильбазо реакцию проводят в водной среде, а дифенилкарбазона, магнезона, морина — в этаноле. Как правило, в неводных растворителях прочность многих комплексов, и в частности соединения галлия с дифенилкарбазоном, увеличивается во много раз.

Со многими реагентами галлий взаимодействует в простых стехиометрических отношениях, а кривые светопоглощения характеризуются четкими максимумами. При иомплексообразова-нии галлия максимумы светопоглощения сдвигаются в сторону более длинных волн.

Судя по величинам гш /?HR>характеризующим чувствительность реагента, наиболее пригодны для определения галлия ди-фенилкарбазон, пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый и метилтимоловый синий. Мало пригодны в этом отношении магнезон и эриохром черный Т.

Влияние рН на развитие окраски показало, что по этому признаку наилучшими являются эриохромцианин R, метилтимоловый синий, арсеназо I и морин; наихудшими — кверцетин и гал-лион.

Большинство реагентов на галлий не селективно. При оптимальной величине рН раствора наряду с галлием реагируют А1, Fe, Си, V я In. В отдельных случаях исключение составляют Zn, Pb и Т1, так как они чаще реагируют при рН 4. По этому признаку наиболее селективны реагенты пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый, метилтимоловый синий и арсеназо I. Снижая рН раствора, можно устранить мешающее действие некоторых из этих элементов. Так, снижая рН до 2, можно определять галлий в присутствии всех указанных элементов с помощью пирокатехинового фиолетового. В среде 0,3 N НО определению галли(я мешает лишь алюминий [980, 1235]. С метилти-моловым синим в 0,15 N НО помимо алюминия мешает железо. Галлий в присутствии алюминия можно определять с помощью магнезона (рН 1,3) и галлиона.

Изучение влияния различных маскирующих агентов при рН 3—5 (фторидов, аскорбиновой, янтарной, винной и этилендиамин-тетрауксусной кислот, оксалатов, тиосульфатов, сульфосалицила155

тов, т