олной, и в пробе присутствуют не обнаруженные ранее органические соединения с более сложной структурой и более высокой молекулярной массой, чем найденные ранее, например, длинноцепочечные олефины, конденсированные ароматические соединения, а также полиароматические углеводороды с атомами серы в боковой цепи ,[92].

Несколько десятков органических веществ различных классов (углеводороды, кислоты, спирты, альдегиды, кетоны, хлорзамещен-ные углеводороды и др.) были обнаружены с помощью газовой хроматографии в летучих продуктах, выделяющихся при хранении и вулканизации изделий из полидиметилсилоксановых эластомеров. При моделировании процесса вулканизации при 180°С летучие вещества резины после концентрирования на активном угле и разделения на насадочной колонке с метилсиликоновой неподвижной фазой регистрировались масс-спектрометром [93], Этим способом в газах вулканизации резины найдены олефиновые, диеновые, ароматические и полиароматические углеводороды С6—С25, алкилизотиоцианаты, бензтиазол, производные анилина и ряд других органических веществ.

Очевидно, что подобные композиции загрязнителей, выделяющиеся в воздух при повышенной температуре из резин и других эластомеров и полимерных материалов (процессы горения, пиролиза, термоокислительной деструкции и т. п.), следует исследовать методом ГХМС. Это обусловлено как сложностью состава подобных смесей вредных веществ, корректный анализ которых с помощью одной лишь газовой хроматографии попросту невозможен, так и наличием в составе летучих веществ резины и других эластомеров высокомолекулярных соединений сложной структуры (часто с несколькими гетероатомами), анализ которых хромато-графическими методами чрезвычайно затруднителен. Это было подтверждено на примере анализа вредных примесей в воздухе рабочей зоны при изготовлении автокамер на основе бутилкаучу-ка, изучения состава газовыделений при разложении литейных стержней на основе фенол-формальдегидных связующих, а также при определении в воздухе токсичных продуктов разложения сма-зочно-охлаждающих жидкостей (СОЖ), очень широко применяющихся в машиностроении и металлургии [94].

Метод ГХМС в последние годы получает все более широкое распространение для анализа сложных композиций микроприме-еей токсичных веществ в атмосфере и воздухе производственных помещений. Единственное, на наш взгляд, ограничение, которое препятствует широкому внедрению метода ГХМС в аналитическую практику, это высокая стоимость хромато-масс-спектрометра. Комбинацию газохроматографического разделения и масс-спектраль-ного анализа элюируемых веществ применяли для определения

191

содержания органических примесей в атмосферном воздухе, анализа летучих органических соединений в воздухе индустриальных городов ([20, 95, 96], для определения нафталинов и других веществ в сигаретном дыме. [97] и анализа сложных композиций загрязненного воздуха рабочей зоны [91—94]. При выполнении этих анализов для улавливания из воздуха летучих органических веществ использовались углеродсодержащие (активный уголь, графитированная сажа, карбохром и карбопаки) [20, 96] и полимерные сорбенты (тенакс GC и полисорбимид) [20, 95]. Применение метода ГХМС позволило обнаружить от 70 до 140 различных органических веществ (углеводороды, хлоруглеводороды, альдегиды и др.) в воздухе Хьюстона [95], Парижа '[96] и Ленинграда ,[20, 98, 99]. Хроматограмма загрязненного воздуха Ленинграда, который является центром исследований по защите от атмосферных загрязнений (советско-американская программа 1972 г. по моделированию воздушных загрязнений и развитию методов очистки воздуха), приведена на рис. Х.2. Результаты хромато-масс-спектрального анализа проб городского воздуха, отобранных в шести крупных городах нашей страны, опубликованы в работах [98, 99].

Следует, однако, отметить, что метод ГХМС при идентификации микропримесей углеводородов встречается с определенными трудностями, которые не всегда удается обойти. Как известно [100], при масс-спектрометрическом анализе неизвестных соединений важнейшей характеристикой является масса молекулярного иона, пик которого обычно соответствует наибольшему значению т/е в данном масс-спектре. В связи с этим следует отметить низкую интенсивность этих пиков в спектрах алифатических углеводородов. Разветвления в цепи парафиновых углеводородов приводят к резкому уменьшению интенсивности пиков молекулярных ионов или к их полному исчезновению. Помимо этого, различные парафиновые углеводороды распадаются под действием электронного удара по аналогичным путям, давая в принципе одинаковые 'картины масс-спектров в области низких масс, которая является областью наиболее интенсивных пиков для этих соединений. Все это приводит к большим затруднениям при идентификации неизвестных компонентов в смесях углеводородов. Несмотря на то, что решение некоторых вопросов качественного анализа примесей углеводородов облегчается при снятии низковольтных спектров и регистрации метастабильных ионов, сложность масс-спектральной идентификации смесей парафиновых угле