хромосорба W с полярными неподвижными фазами после предварительного кондиционирования сорбентов анализируемыми газами [133]. Для определения в атмосфере очень низких концентраций диоксида серы, сероводорода, серооксида углерода и органических соединений серы лучше всего использовать специфическое детектирование и селективные колонки, заполненные карбопаками, обработанными раствором фосфорной кислоты и нитрилсиликона ХЕ-64 или FFAP [138— 140]. Не менее эффективна для этой цели колонка с тритоном Х-305 на хромосорбе G, причем предварительная обработка неподвижной фазы фосфорной кислотой значительно улучшает эффективность разделения сернистых примесей [141].

В качестве селективных и высокочувствительных детекторов при определении в воздухе ультрамалых количеств неорганических соединений серы успешно используют микрокулонометриче-скую ячейку [142, 143], детектор по захвату электронов [144, 145] и особенно пламенно-фотометрический детектор (ПФД) [132—134, 146]. ПФД обладает очень высокой селективностью по отношению к соединениям серы (и фосфора) и позволяет обнаруживать их в воздухе при концентрации Ю-7—10~8%. С помощью ПФД при удовлетворительном разделении анализируемых примесей можно селективно и с очень высокой чувствительностью детектировать ультрамалые количества сернистых веществ на фоне углеводородов, которые обычно составляют большую часть пробы загрязнителей. С помощью ЭЗД можно определить в атмосфере 0,2 мг паров сероуглерода в 1 м3 загрязненного воздуха [145], а также обнаружить присутствие в воздухе низких концентраций диоксида серы, сероводорода и серооксида углерода [144]. Хорошие результаты дает идентификация микропримесей неорганических и органических соединений серы в сложных смесях загрязнителей городского воздуха с помощью комбинации методов газовой хроматографии и масс-спектрального анализа [124].

Газовую хроматографию успешно используют для определения в воздухе микропримесей сероуглерода и серооксида углерода [147—149], сероводорода и диоксида серы [150—153], а также для определения сложных смесей неорганических соединений серы в атмосфере [154, 155], вблизи целлюлозно-бумажных комбинатов [156], в отходящих газах заводов по производству крахмала [157] и серной кислоты [158], в вулканических газах [159] выдыхаемом воздухе [160, 161]. С помощью ПФД удалось обна ружить 37 различных соединений серы в сигаретном дыме {162].

Для анализа воздушных загрязнений применяют также криогенную газовую хроматографию. Оказалось, что следовые количества оксидов азота, углерода и серы, а также сероводорода, серо-оксида углерода и легких углеводородов гораздо эффективнее разделяются на обычных хроматографических насадках при низких температурах [63, 163], причем в изотермическом режиме разделение хуже, чем при программированном повышении температуры от —35 °С до момента элюирования диоксида серы.

Газовую хроматографию применяют и для определения в воздухе микроколичеств токсичных соединений фосфора. Для обна ружения в атмосферном воздухе элементного фосфора его улавли вают в жидкостной поглотитель с ксилолом и вводят образующийся раствор в хроматограф с пламенно-фотометрическим детектором [164]. Фосфин обычно не присутствует в городской атмосфе ре, за исключением случайных выделений некоторых индустри альных фумигантов. В этом случае РН3 можно определить с Очень высокой чувствительностью, применяя ионизационные детекторы различных типов (ПИД, ТИД и ЭЗД), а также КУЛД и ПФД [165, 166]. Для отделения микропримесей фосфина от постоянных газов и паров воды не требуется специальных сорбентов или особой аппаратуры. Для этих целей успешно применяют колонки с полимерными сорбентами [167—169] или с хромосорбом и неполярными неподвижными фазами [170, 171].

ПОСТОЯННЫЕ ГАЗЫ

Большинство постоянных газов, из которых состоит атмосфера, (азот, кислород, диоксид углерода, инертные газы) не относится к токсичным веществам. Однако они обычно сопутствуют главному загрязнителю атмосферного воздуха — оксиду углерода — и их хроматографическое разделение и анализ следует рассматривать вместе.

За исключением главных газов атмосферы (азот, кислород, аргон и пары воды), в обычном (незагрязненном) атмосферном воздухе всегда присутствуют в следовых концентрациях еще 17 газов, попадающих в атмосферу в результате различных естественных процессов. Концентрация четырех из этих газов (неон, гелий, криптон и ксенон) составляет -около 10-3—10~5%, а из 13 других газов лишь концентрация диоксида углерода превышает 10_2%, в то время как для водорода, оксида углерода и оксида азота (I) она составляет примерно Ю-3—10^4%. Еще ниже концентрации присутствующих в незагрязненной атмосфере озона, диоксида азота, аммиака, диоксида серы, сероводорода, хлора и паров иода, не превышающая 10~7% [119]. В более высоких концентрациях эти газы присутствуют в загрязненном воздухе. Так, кон160 .

центрация С02 в городском воздухе обычно составляет 3-Ю-2— 4-10~2%, а содержание СО в атмосфере многих индустриальных городов может составить 5-10-4—5-10^%