как оксиды углерода,^ азота и серы, сероводород и галогены [104].

Сложные композиции неорганических газов и углеводородов, содержащие пары синильной кислоты, аммиак, фосген, галогены, оксиды серы и другие вещества, образуются в воздухе производственных помещений при горении полимерных материалов. Подобные композиции токсичных продуктов горения пластмасс анализировали методом газовой хроматографии, причем исследовали 11 видов азот-, серу- и хлорсодержащих пластмасс. В продуктах пиролиза азотсодержащих материалов (пластмассы и искусственные полимерные волокна), помимо углеводородов и других вредных веществ, найдены значительные концентрации цианистого водорода и других токсичных веществ [105—107].

При хроматографической анализе загрязненного воздуха пары HCN концентрировали при глубоком охлаждении в ловушке с апиезоном L на хромосорбе W [108] или улавливали в концентрационной колонке с силикагелем, из которой HCN экстрагировали метанолом [109]. Для хроматографического отделения цианистого водорода от 02, СО, С02 и легких углеводородов использовали различные насадки [110—112], причем о взаимодействии HCN с сорбентом не упоминалось. Хорошее отделение цианистого водорода от сопутствующих примесей было получено

" 155 на колонке с карбоваксом 400 на тефлоне [111] или с полистиро- ; лом, обработанным фосфорной кислотой [112].

Для регистрации микропримесей HCN успешно используют ПИД, позволяющий определять пары синильной кислоты на уровне 10-4% с точностью около 5% [107, 111]. Описано применение . для этой цели азотного детектора, ТИД, который фиксирует пико-граммовые количества HCN в атмосферном воздухе [112]. Газовую хроматографию использовали и для определения паров синильной кислоты и оксидов азота в выхлопных газах автомобилей [113], обнаружения в воздухе нанограммовых количеств хлор- : циана, которые фиксировали с помощью детектора по захвату-электронов [114].

С помощью газовой хроматографии можно определять в воздухе примеси азотистоводородной кислоты после отделения со- • путствующих примесей на колонке с порапаком QS или на насадке, состоящей из 5% карбовакса 20М с терефталевой кислотой на хромосорбе Т [115].

За исключением азотистоводородной кислоты, оксидов азота, аммиака и часто сопутствующих аммиаку примесей аминов, микроконцентрации .неорганических соединений азота можно анализировать на обычных насадках и использовать обычные приемы анализа, применяемые при определении микропримесей вредных веществ в атмосфере и воздухе рабочей зоны [4, 5, 43].

СОЕДИНЕНИЯ СЕРЫ И ФОСФОРА

Значительные количества неорганических соединений серы , (оксиды серы, сероводород, сероуглерод и серооксид углерода), которым часто сопутствуют углеводороды и серусодержащие органические вещества (сульфиды, меркаптаны, тиофены и пр.), попа- ; дают в атмосферу с выбросами промышленных предприятий. Кроме того, некоторые неорганические и органические летучие соеди--нения серы (например, сероводород, меркаптаны и др.) образуются в результате различных процессов гниения и разложения.

Эмиссия в атмосферу диоксида серы, большая часть которой образуется при сжигании топлива с высоким содержанием серы, ; растет из года в год. Так, в период с 1970 по 1973 гг. она увели- : чилась на 100% и продолжает расти. Источниками поступления ., диоксида серы в атмосферу, связанными с человеческой деятель- I ностью, являются источники горения (85—95%), промышленные процессы (5—10%) и автотранспорт (2—7%). На долю вулканов, естественных источников выделения диоксида серы, приходится 95% общей эмиссии диоксида серы в атмосферу [116]. Серово-дород выделяется из сточных вод, отстойников, при очистке нефти и разложении различных органических продуктов.

Попадая в атмосферу, неорганические соединения*серы в присутствии реакционноспособных неорганических веществ (оксиды : азота, аммиак и др.) и углеводородов под действием ультрафиоле156 товой радиации солнца претерпевают значительные -изменения. Так, диоксид серы в атмосферном воздухе может образовывать сульфаты, а также реагировать с другими загрязнителями воздуха с образованием иногда еще более токсичных веществ [116]. Изучены фотохимические реакции диоксида серы с алифатическими углеводородами [117], олефинами и оксидами азота [118], а также фотохимическое окисление сероводорода и диоксида серы в воздухе в присутствии следов металлов, адсорбированных твердыми частицами пыли [2]. Сероводород в этом случае медленно окисляется в диоксид серы, который также способен вступать в реакции окисления. Диоксид серы может реагировать с присутствующим в воздухе аммиаком, причем полупериод жизни диоксида серы составляет от одной недели до месяца [119]. В воздухе городов диоксид серы окисляется гораздо быстрее благодаря присутствию в атмосфере следовых количеств железа и марганца. В фотохимически инициированных атмосферных реакциях диоксид серы превращается в аэрозоль серной кислоты в присутствии углеводородов и оксидов азота. В этих условиях в городском воздухе полупериод жизни (существова