![]() |
|
|
Газохроматографический анализ загрязнённого воздухаогены, оксиды серы и другие неорганические и органические соединения, приводят к образованию очень сложных композиций загрязнителей, состав которых постоянно изменяется под действием метеорологических факторов (температура, вода, скорость и направление ветра и т. п.). 149 Не менее сложные композиции летучих токсичных неорганических веществ могут присутствовать в воздухе рабочих помещений таких производств, как синтез аммиака, производство азотной кислоты, азотных удобрений и т. д. Все это значительно затрудняет газохроматографическнй анализ реальных смесей вредных веществ в воздухе, а часто требует и использования специальных приемов анализа и особой аппаратуры. Это, в первую очередь, относится к анализу микропримесей оксидов азота. Хотя из многочисленных методов анализа оксидов азота [67, 68] метод газохроматографического определения их в воздухе получил в последние годы широкое распространение [69], этот метод применяют пока еще довольно редко. Это связано с тем, что хроматографический .анализ микропримесей оксидов азота (особенно оксида (II) и диоксида азота) встречает значительные трудности, обусловленные высокой реакционной способностью этих соединений. Следует отметить, что вообще хроматографическое разделение и анализ оксидов азота (а тем более их микропримесей) является одной из наиболее трудных аналитических операций в газовой хроматографии, что объясняется как высокой агрессивностью оксидов азота, так и взаимным превращением этих соединений в условиях хроматографического процесса на большинстве применяемых адсорбентов [4, 5]. За исключением N20, бесцветного газа с приятным запахом, все остальные оксиды азота (NO, N02, N2O3, N2O4 и N2O5) весьма реакционноспособные и токсичные вещества. Они энергично взаимодействуют со многими неподвижными фазами, твердыми носителями и адсорбентами, а также с другими агрессивными веществами, входящими в состав анализируемой смеси. При хроматографировании оксида азота (II), особенно в присутствии диоксида азота, следует учитывать легкую окисляемость первого соединения, что искажает результаты количественных оп-1 ределений. Реакция окисления оксида азота до диоксида, которая несколько замедляется при повышении температуры, катализи-'руется следами воды. Поэтому анализ оксида азота часто проводят в замкнутой системе, исключающей попадание кислорода. Диоксид азота — очень сильный окислитель, один из самых агрессивных неорганических газов. В присутствии следов воды диоксид азота необратимо поглощается большинством применяе-.мых хроматографических насадок. Это можно объяснить взаимодействием, приводящим к образованию смеси азотной и азотистой кислот, прочно удерживаемых в колонке и поглощающих последующие порции вводимого диоксида азота. Но и в отсутствие воды на большинстве известных адсорбентов форма пиков N0 и NO2 несимметрична, время удерживания зависит от объема вводимой пробы, а воспроизводимость этой характеристики удерживания вещества сильно колеблется. Для предотвращения подоб- , ных явлений можно применить лишь кондиционирование всей системы чистым диоксидом азота. 150 Расчет энтальпии адсорбции NO, N20 и NO2 на различных силикагелях, силиборе (пористое стекло), молекулярных ситах 5А и 13Х, оксиде алюминия, порапаке Q, тефлоне и политрифтормонохлорэтилене с различной молекулярной массой [70] показал, что все адсорбенты в большей или меньшей степени необратимо адсорбируют диоксид азота. Кроме того, время удерживания Ы02 зависит от размера пробы, а форма пика и форма изотермы адсорбции значительно отличаются от идеальной. Правда, такая несимметричность формы пика диоксида азота незначительна в случае применения полигалогенных полимеров при повышенных температурах. При использовании в качестве адсорбента тефлона необратимой адсорбции N02 не наблюдается вовсе, но при дозировке чистой N02 образуется дополнительный пик N0, что можно объяснить существованием равновесной реакции: NO + NOa N203 При анализе оксидов азота при повышенной температуре нельзя пренебрегать и наличием равновесной диссоциации N2O4. При температуре ниже 140°С диоксид азота 'частично димеризуется, переходя в тетраоксид азота. Это происходит тем в большей степени, чем ниже температура колонки, а вблизи точки замерзания (—11 °С) вещество состоит лишь из молекул тетраоксида азота. Напротив, при нагревании димера он диссоциирует на простые молекулы диоксида азота, причем каждой промежуточной между —11 и 140°С температуре отвечает определенное состояние равновесия обратимой реакции [71]: NOj + NOs т—» N2O4 + 5,44.I0« Дж Выше 140 °С начинается распад диоксида азота на молекулы оксида азота и кислорода, а в присутствии воды оксид азота в свою очередь диспропорционирует по уравнению: Н20 . 4N0 » 2N20 + 02 Хотя N0 и N02(N204) значительно различаются по температуре кипения и другим свойствам, они часто элюируются одинаково на многих сорбентах. Весьма трудно разделить также диоксид азота и ее димер.' Кроме того, поведение тетраоксида азота в хроматографической колонк |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 |
Скачать книгу "Газохроматографический анализ загрязнённого воздуха" (2.55Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|