грязненного фторсодержащими неорганическими веществами основаны на улавливании фтора и его неорганических соединений нагретой до 80—100°С металлической пластинкой, на которой электролитическим способом нанесен тонкий слой золота (улавливание твердых частиц), или на поглощении анализируемых газов покрытыми слоем угля серебряными шариками [45]. Очевидно, для этой цели можно использовать охлаждаемые ловушки из инертных полимеров (например, из тефлона), содержащие насадки из аналогичных материалов — порошкообразный тефлон или другие полностью фторированные полимеры.

Единственным адсорбентом, полностью инертным по отношению к фтору и его соединениям при 200 °С является графит, обработанный фтором при 200 и 450 "С в течение суток, способ приготовления которого запатентован в США [46]. Тем не менее для разделения и анализа фтора и его неорганических соединений успешно используют порошкообразный тефлон [47, 48] и фторхлор-углеводородные неподвижные фазы, нанесенные на твердый носитель из аналогичного полимера [49] или тефлона [50]. На таких насадках можно при обычной температуре разделять фтор, хлор и фториды хлора [47] и определять следовые концентрации кар-бонилфторида [50]. Сконструирован хроматограф, пригодный для анализа фторидов и других реакционноспособных и неустойчивых веществ [48, 51]. Однако и в этих условиях невозможно избежать взаимодействия фтора с сорбентом и аппаратурой. Для этого нужны еще. более жесткие условия анализа — охлаждение колонки до температуры жидкого азота и предварительное пассивирование аппаратуры и сорбента трифторидом хлора [49].

Для детектирования фтора и его соединений можно использо-' вать изготовленные из коррозионностойких материалов плотномер или катарометр (после предварительного концентрирования компонентов пробы) или специфический к соединениям фтора ион-селективный электрод после превращения фтора в фторид-ион.

Преодолеть трудности анализа агрессивного фтора и его неорганических соединений удается далеко не всегда, и работ по газохроматографическому определению фтора в воздухе крайне мало, причем обычно анализируют не сам фтор, или фтористый водород, а гораздо более инертные продукты их превращения, например триэтилфторсилан |[52, 53]. По этой же причине элементный фтор и фтористый водород определяют в воздухе чаще всего объемным или линейно-колористическим методами.

146

Менее агрессивны оксиды фтора, а некоторые фториды серы, азота и углерода вообще стабильны, и для их анализа не требуется инертных сорбентов и специальной аппаратуры. Так, гекса-фторид серы, используемый в качестве трасера (метеорологического индикатора) при изучении распространения воздушных потоков и перемещения загрязнителей в атмосфере (например, распространения в атмосфере диоксида серы) можно анализировать на обычных хроматографических насадках и определять в атмосфер-ном воздухе с помощью ЭЗД ультрамалые количества (3-10~13%) гексафторида серы после ее отделения от постоянных газов и фреонов [54]. Аналогичным способом определяли гексафторнд серы в воздухе рабочей зоны при литейных процессах в атмосфере этого газа [55]. Следует отметить, что хроматографическое отделение токсичных продуктов разложения гексафторида серы (фторид серы, тетрафторид серы, фтористый тионил и др.) от исходного вещества является очень трудной задачей, "даже при использовании достаточно селективных колонок с фторсиликоновыми не-, подвижными фазами [55, 56] или порапоком Q.

Соединения хлора

Для анализа микроконцентраций хлора и хлористого водорода не требуется столь жестких условий, как для газохроматографического определения соединений фтора. Для их отделения от сопутствующих примесей и последующего анализа, кроме фтор-хлоруглеводородов, можно с успехом применять обычные диато-митовые сорбенты и более эффективные (селективные) неподвижные жидкие фазы, например силиконы [40] или сложные эфиры фталевых кислот [5, 57]. Большие трудности встречает анализ чрезвычайно неустойчивого диоксида хлора, при хроматографиро-вании которого следует соблюдать особую осторожность '[5]. Ана^ лиз можно осуществлять при температуре ниже 0 °С или предварительно удалить диоксид хлора из анализируемой смеси (уже в процессе отбора пробы загрязненного воздуха) вымораживанием в ловушке с инертным сорбентом, а потом уже определить это соединение одним из методов химического анализа.

10*

Для детектирования хлора и других галогенов можно применять катарометр из нержавеющей стали с нитями из никеля, мо-неля или ковара, предварительно сконцентрировав определяемые смеси в охлаждаемой ловушке с тефлоном или в концентраторе с термической графитированной сажей при обычной температуре [58]. Однако чаще всего для фиксирования микропримесей галогенов используют детектор по захвату электронов, чувствительность которого возрастает пропорционально количеству атомов галогенов в молекуле вещества. Следует помнить о возможной коррозии камеры детектора, чувствительность которого может при этом сильно понизиться, а очистка камеры связана со значительными