нного состава анализируемой пробы при термодесорбции сконцентрированных соединений с сорбента. Во-вторых, при проведении концентри-J рования в условиях повышенной концентрации одного из компонен-1 тов (например воды) возможно получение заниженных результа-ш тов вследствие потери части компонентов примесей в результате!

128 Щ

вытеснения их этим компонентом. В-третьих, возможно изменение состава пробы при десорбции ее растворителем в результате загрязнения пробы примесями, которые содержатся в растворителе.

Указанные недостатки можно существенно уменьшить или вообще устранить, если использовать химические методы при концентрировании пробы. Использование химических методов обычно позволяет реализовать следующие преимущества [4].

1. Применение химических поглотителей позволяет реализовать высокую селективность концентрирования. В концентраторе прочно удерживается только определенная группа примесей, селективно реагирующая с реагентом-поглотителем. Одновременно резко упрощается и задача последующей идентификации примесей, так как сконцентрированные примеси обычно относятся к соединениям только определенного класса.

2. Второй этап — «десорбция» резко упрощается. Во-первых, этапа десорбции (или химической регенерации) примесей может и не быть, так как анализу методом газовой хроматографии могут непосредственно подвергаться образовавшиеся производные. Во-вторых, этап регенерации может быть осуществлен путем воздействия на образовавшиеся продукты новым химическим реагентом, «вытесняющим» первоначальные примеси из образовавшихся ранее производных. В-третьих, термодесорбция примесей может протекать при существенно более низких температурах по сравнению с температурами десорбции, используемыми для извлечения примесей из твердых адсорбентов.

Таким образом, применение химических методов во многих случаях является оптимальным решением. Естественно, что методы химического концентрирования имеют и некоторые возможные ограничения, на которые необходимо обращать особое внимание, а именно: 1) реакция должна идти до конца и быть количественной (без побочных реакций); 2) реакция должна быть достаточно быстрой; 3) используемые реагенты и растворители должны быть достаточно чистыми; 4) получаемый продукт должен отвечать поставленной задаче (летучесть, стабильность, реакционная способность и т. п.).

Метод концентрирования примесей в рамках анализа равновесной паровой фазы [5, 6], особенно с летучими растворителями, нельзя рассматривать как альтернативный метод принятым сорб-ционным методам анализа, который бы мог их полностью заменить и использование которого позволило бы полностью преодолеть недостатки сорбционных методов. В методе анализа равновесной паровой фазы, по нашему мнению, целесообразно использовать химические методы.

Для характеристики роли и возможных областей применения химических методов концентрирования целесообразно рассмотреть их классификацию. Попытка такой классификации представлена в табл. VIII.1, в которой рассмотрены одноступенчатые и двухступенчатые методы.

9-2002 " 129

Одноступенчатые методы широко применяют на практике при газохроматографическом анализе примесей [7, 8]. Двухступенчатые методы были предложены как достаточно простые и эффективные способы концентрирования и хроматографической идентификации примесей вредных веществ в воздухе, позволяющие избежать перечисленных выше трудностей анализа [9—11]. Сущность их состоит в предварительном удалении мешающих примесей в процессе отбора пробы воздуха с помощью реактора с-сорбентом или химическим реагентом, расположенного перед концентратором примесей. Благодаря этому в ловушку с сорбентом попадают лишь целевые компоненты, а сам метод обладает очень высокой селективностью, которая может меняться в очень широких пределах при изменении используемой в реакторе насадки [10, 11]. Этим значительно облегчается последующая хро-матографическая идентификация примесей (для ее выполнения часто достаточно лишь характеристик удерживания или чистых индивидуальных веществ) после их хроматографического разделения и резко повышается достоверность идентификации, т. е. в конечном счете значительно повышается точность и надежность анализа примесей. Фактически этот метод является сочетанием предварительного химического разделения пробы (который уже сам по себе обладает высокой селективностью), с последующим газохроматографическим разделением анализируемых веществ. Химико-сорбционный (реакционно-сорбционный) метод одновременно является методом быстрого группового анализа примесей, а также позволяет проводить корректный анализ индивидуальных соединений пробы и по надежности приближается к хромато-масс-спектральному анализу [11].

Повышение селективности определения примесей в воздухе с помощью предварительного удаления мешающих анализу соединений (или некоторых из них) уже давно используется при индикации некоторых особо токсичных веществ [12] и определении вредных веществ в воздухе производственных помещений [13, 14] линейно-колористическим методом. Этот эскпр