![]() |
|
|
Газохроматографический анализ загрязнённого воздухатв с не очень высокой токсичностью присутствуют особо опасные для здоровья человека химические соединения (фосген, синильная кислота, ви-нилхлорид, нитрозамины, полиядерные ароматические углеводороды и т. п.), помимо метода внутреннего стандарта (применяют для количественного определения большинства компонентов смеси) следует использовать и метод абсолютной калибровки детектора (для более точного определения особо токсичных веществ) [68]. На примере анализа очень малых концентраций углеводородов в воздухе (до 10-10%) обсуждаются источники систематических ошибок, которые часто превышают случайные ошибки на несколько порядков i[69]. Для определения ультрамикропримесей иногда применяют предложенный Жуховицким и Туркельтаубом теплоди-намический метод концентрирования [70], исключающий значительную часть систематических ошибок, связанных с отбором, введением проб в хроматографическую колонку и калибровкой детектора. Это позволяет снизить систематическую ошибку до ±10% [69]. Методы расчета хроматограмм и вопросы точности хроматографического анализа рассмотрены в работах [36, 53, 71]. В последние годы для целей количественного газохроматографического ана123 лиза все чаще используют компьютерную технику, а большинство современных хроматографов являются полностью автоматизированными системами. Программа для калибровки, вычисления результатов и обработки полученных данных при выполнении серийных анализов микропримесей методом газовой хроматографии, описанная в работе i[72], обеспечивает максимальную точность и скорость получения результатов анализа. Метрология. Количественная газовая хроматография — метод измерения химического состава вещества и, как всякий метод измерения, имеет определенные характеристики точности [73]. Метрологические основы газохроматографическнх измерений, классификация возможных погрешностей хроматографического анализа характеристика качества измерений изложены в монографии [53]j а термины, определения и обозначения метрологических характе-ристик анализа вещества, рекомендуемые научным советом по аналитической химии АН СССР, ГОСТом 16263—70. «Метрология. Термины и определения», а также международным союзом чистой и прикладной химии, собраны в справочнике [74]. Метрологической аттестации методов определения низких и микроконцентраций газов в воздухе посвящена работа [75]. Задачи и принципы; метрологической аттестации средств обработки хроматографической информации рассмотрены в статье [76], в которой показано, что применение математических методов позволяет существенно снизить погрешность определения параметров хроматографических пиков при разделения сложных смесей компонентов. Поскольку любое измерение связано с определенными погрешностями, говорить о нахождении истинного значения измеряемой величины нельзя. С помощью измерения можно лишь с определенной вероятностью указать границы, в которых заключено действие тельное значение измеряемой величины. Подобные задачи реша ются методами математической статистики [53, 77]. С применён нием методов математической статистики тесно связано повышение' точности газохроматографического определения микропримесей токсичных веществ в воздухе [78—80]. Статистическая обработка результатов газохроматографического анализа подробно изложена в работах [53, 80], а применение этого метода в санитарно-хими-ческом анализе описано в справочнике [74]. Количественную оценку точности газохроматографическнх методов можно осуществить по следующей схеме [80]. 1. На основании данных п параллельных анализов находят ?реднее значение случайной величины (среднее арифметическое}* х для каждого компонента (пика) исследуемой смеси примесей: is 2. Точность метода характеризуется средней квадратичной погрешностью S единичного определения xj. Эту величину находят^ по формуле: S=± и — 1 Среднюю квадратичную погрешность единичного определения выражают в относительных процентах (S/x) ? 100%. 3. Из классической теории вероятности известно, что погрешность отдельного измерения может быть больше средней квадратичной. В 5% всех, случаев (что соответствует надежности а = = 0,95) погрешность отдельного измерения может быть больше 2S. На практике же довольно часто приходится пользоваться результатами единичного определения. Поэтому совершенно необходимо указать границы интервальных значений измеряемой величины (доверительный интервал) и вероятную относительную погрешность единичного определения. В оба эти расчета входит предварительное определение точности прямого определения Eai где Sx — средняя квадратичная ошибка среднего арифметического 5r=S/Vn; tak — коэффициент нормированных отклонений при малом числе отсчетов.' Значение ta,u находят по таблице в зависимости от чила степеней свободы k(k = n—1) и степени надежности а (обычно а принимают равной 0,95). 4. Зная Еа можно рассчитать вероятную относительную погрешность прямого-определения ± (E^lx) • 100% и доверительный интервал Если при определении исключены систем_атические и грубые ошибки, соблюдается нер |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 |
Скачать книгу "Газохроматографический анализ загрязнённого воздуха" (2.55Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|