![]() |
|
|
Газохроматографический анализ загрязнённого воздухахроматографической колонки и коммуникациями хроматографа или разлагаться в испарителе. Это особенно характерно для анализа реакцйонноспособных и неустойчивых соединений, таких, например, как оксиды азота, хлора и серы, озон, пероксиацетилнитраты, металлорганические соединения и хелаты металлов. Поэтому даже при оптимальных условиях анализа примесей, во избежание необратимого поглощения их хроматографической системой, необходимо длительное кондиционирование колонки и коммуникаций анализируемыми соединениями. Нельзя забывать и об ошибках хроматографического анализа примесей, связанных с загрязнением анализируемой пробы веществами, адсорбированными в колонке при 'предыдущих анализах, а также загрязнением пробы материалами прокладок, применяемыми растворителями и реактивами [36, 59]. Для точного анализа микропримесей токсичных веществ в воздухе обычно используют метод абсолютной калибровки хроматографического детектора анализируемым веществом, например, ви-нилхлоридом. Однако в большинстве случаев, особенно при анализе сложных смесей загрязнителей, применяют метод внутреннего стандарта [63], поскольку абсолютная калибровка детектора (по ^крайней мере для большинства соединений пробы) практически неприменима из-за необходимости иметь очень большое число (иногда до нескольких сотен) чистых индивидуальных веществ (часто довольно редких). В качестве внутреннего стандарта обычно применяют вещество, которого нет в анализируемой' смеси, однако более удобен другой метод, допускающий эту возможность {64,65]. Применение этого варианта метода внутреннего стандарта практически не влияет на точность анализа микропримесей, но в то же время существенно облегчает выбор самого внутреннего стандарта, которым может быть любое вещество анализируемой смеси {64]. Это значительно ускоряет хроматографический анализ сложных смесей микропримесей, упрощая его количественную часть. Возможности применения этого метода расчета хроматограмм и теория метода изложены в работе {64]. Пусть rrii1—содержание вещества, принимаемого за стандарт, в исходной смеси; Р — количества стандарта, добавляемого к ис121 ходной смеси; для исходной смеси S(' -к для смеси после добавления стандарта (2) Преобразовав уравнение (1) и (2), можно получить: Р 7Г (3) Если в качестве стандарта используют вещество, отсутствующее в смеси (т. е. 5,^=0), уравнение (4) имеет более простой,вид: по. mi = _iL (Б) Sh Расчет количественного состава всей смеси (кроме вещества-стандарта) проводят методом внутреннего стандарта по уравнению (4). При определении количества компонента, принимаемого за внутренний стандарт в исходной смеси, можно воспользоваться следующей формулой: Р (6) (7) Определив, из уравнения (6) и используя хроматограмму исходной смеси, рассчитывают содержание остальных компонентов смеси по уравнению: ftlj Уравнение (4) справедливо при условии линейной зависимости площади пика от содержания соответствующего вещества в пробе (это условие практически всегда выполняется) и независимости чувствительности детектора от природы анализируемого соединения. Если второе условие не выполняется, то в уравнение необходимо ввести соответствующие поправочные коэффициенты. Концентрацию вредных примесей в воздухе производственных помещений (в мг/м3) при использовании этого метода рассчитыва122 (8) ют по формуле [18]: ш;У3-1000 с1 = где Vi — объем хроматографируемой пробы, мкл; V2 — объем растворителя для экстракции пробы, мкл; Унр — объем воздуха пропущенного через концентрационную колонку (приведен к нормальным условиям), л. Ошибки газохроматографического анализа при 'различных методах расчета хроматограмм (метод абсолютной калибровки, внутреннего стандарта, стандартных добавок и внутренней нормализации), проанализированные в работе [66] для искусственных малокомпонентных смесей и хорошо разделенных пиков, не превышают нескольких процентов. Для реальных смесей эта погрешность оказывается более высокой из-за ассиметрии пиков, присутствия мешающих примесей, недостаточного разделения и других причин [53, 67]. Суммарная же ошибка газохроматографического определения токсичных примесей в воздухе, складывающаяся из ошибки отбора и концентрирования примесей, ошибки десорбции пробы из ловушки, ошибки повторного (в случае необходимости) концентрирования пробы, а также ошибок, связанных с обработкой пробы до хроматографироваия и с ее изменением в процессе хроматографического разделения, возрастает, как правило, до 15—20%, а иногда превышает и это значение. При анализе методом внутреннего стандарта сложных композиций токсичных веществ в воздухе рабочей зоны [18] средняя относительная ошибка определения составляет 15—20%, что вполне удовлетворительно. Тем не менее в тех случаях, когда в анализируемом воздухе помимо углеводородов и других вещес |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 |
Скачать книгу "Газохроматографический анализ загрязнённого воздуха" (2.55Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|