дующей хроматографической идентификации микропримесей. Важные сведения о групповом составе сконцентрированного вещества пробы (а иногда и об индивидуальных соединениях смеси веществ) дает функциональный анализ с помощью чувствительных и селективных химических реакций (в основном колориметрических), применяемых в промышленно-санитарной химии, а также тонкослойная хроматография (например, определение альдегидов в смеси с органическими соединениями других классов) и ЙК-спектроскопяя |[4]. . Последний метод, в частности, позволяет установить отсутствие в пробе определенных классов органических соединений, что в известной мере облегчает последующую хроматографическую идентификацию примесей. Так, предварительное исследование пробы описанными методами позволило получить исходные данные о составе газовыделений при вулканизации резины i[5], при переработке поливинилхлорида'[6], термическом разложении канифоли [7] и нагревании каучуков [8], которые потом были использованы для качественного анализа летучих продуктов методом газовой хроматографии. В принципе, предварительное исследование пробы можно проводить с применением любых доступных исследователю аналитических методов, сообразуясь с целью такого анализа в каждом конкретном случае.

После получения предварительных сведений о составе анализируемых загрязнений (обычно о групповом составе примесей) проводят хроматографическое разделение и идентификацию примесей,?? ? причем успех последней операции во многом определяется полно-. той (эффективностью) разделения соединений пробы. Поэтому, особенно при анализе сложных смесей загрязнителей, для разде110

ления применяют высокоэффективные капиллярные колонки [S— 10], микронасадочные капиллярные колонки '[11] или капиллярные колонки с нанесенным пористым слоем графитированной сажи или другого адсорбента [12]. Капиллярные колонки в последнее время применяют особенно часто, особенно при анализе микропримесей с помощью комбинации метода газовой хррматографии и масс-спектрометрии [9].

Хроматографическую идентификацию микропримесей обычно осуществляют следующими методами: 1) идентификация по хрома-тографичесвим характеристикам удерживания компонентов смеси; 2) идентификация с применением разделения на колонках с неподвижными жидкими фазами различной селективности; 3) реакционная газовая хроматография. Хроматографическая идентификация разделенных микропримесей по характеристикам удерживания (относительный удерживаемый объем, индексы Ковача и др.) 1[13— 17] дает удовлетворительные результаты лишь при анализе.соединений, относящихся к одному гомологическому ряду (например, при анализе углеводородов). Иллюстрацией этого может служить идентификация углеводородов уайт-спирита, загрязняющих воздух цехов при вулканизации лакированной резиновой обуви |[18]. Поскольку (как это было установлено предварительным исследованием пробы) в воздух выделяются лишь углеводороды растворителя лака (уайт-спирита), сначала был проведен анализ самого» уайт-спирита (хромато-распределительный метод и газовая хроматография) , а затем хроматограмму загрязняющих воздух углеводородов сравнивали с исходной хроматограммой растворителя (рис. VII.1). При этом пики на хроматограммах идентифицировали на основании рассчитанных относительных объемов удерживания и индексов Ковача, что дало вполне удовлетворительные результаты.

В более сложных случаях, когда кроме углеводородов в исследуемой смеси присутствуют их производные с атомами азота, хлора, кислорода, серы и др., чисто хроматографическая идентификация не позволяет получить достаточно надежных результатов из-за совпадения характеристик удерживания для веществ различных классов. Достоверность анализа можно значительно повысить, применив хроматографирование пробы на НЖФ различной полярности, однако в этом .случае задача резко осложняется- (особенно-при исследовании сложных смесей веществ) трудностями в отождествлении пиков на хроматограммах, полученных с различными неподвижными фазами. Преодолеть эти трудности можно с помощью компьютера (в качестве параметра групповой идентификации предложено использовать хроматографические характеристики, усредненные по классам) [19], но этот прием при решении сложных задач идентификации не оптимален.

Наиболее-ценную информацию, на наш взгляд, о составе сложных композиций загрязнителей можно получить, применяя метод реакционной газовЪй хроматографии. К сожалению, иногда забы111

Рис. VII.1. Хроматограмма углеводородов чистого уайт-спирита (а) и загрязненного воздуха (б), полученная на медной капиллярной колонке (50 мХ 0,25 мм) со скваланом при 100 °С и с использованием ПИД [18]. Загрязненный воздух аспирировали при комнатной температуре через колонку с силикагелем АСМ:

3, 10 22 40 69. 95. 102 — я-парафпны С.-О,,; /. 2, 7, », 44, 17-19. 25. 27. 2S. 30. 32. 35, 36, 42, 43. 44, 46, 48-51, 56-5). 61. 77, S1, 34. 85, 83. S9. /М-иаопарафикы С.-С,,; 5. 16. 31. 34. 37. 41. 52. 54. 55. 60. 66, 70. 71. 73. 75. 76, 73. SO, 82, S3, 86/ 87. 90, 92 96. 97 - алимбенаолы Сг-,.;

4,