ества неустойчивых органических соединений сложного строения в биологических объектах, и модифицированные хроматографы серии Цвет 100 с обогатительной приставкой, пригодной для концентрирования примесей из воздуха при низких температурах. В Дзержинском филиале ОКБА разработаны хроматографы серии Цвет 161 и 165, оснащенные пироэлектрическим катарометром (его чувствительность на 1—1,5 порядка выше, чем обычного катаро-метра), ПФД и обогатительной приставкой, а также переносные газовые хроматографы с ПИД для анализа воздуха. Предполагают начать серийное производство хроматографа Цвет 1000 (7 Детекторов), прибора следующего поколения, построенного на аналоговых принципах и позволяющего обрабатывать на ЭВМ результаты хроматографических измерений. Там же сконструирован и промышленный хроматограф ? типа «Токсигаз» для контроля загрязненной атмосферы и воздуха рабочей зоны [130]. Он рассчитан на непрерывный отбор вредных примесей из воздуха, концентрирование их на сорбентах, периодическую импульсную термодесорбцию примесей в хроматографическую колонку и их идентификацию на диаграмме регистрирующего прибора.

Весьма перспективным направлением в газохроматографиче-ском анализе микропримесей в воздухе является использование сочетания высокочувствительных детекторов (особенно селективных) с химическим превращением анализируемого вещества (см. гл. IV), которое можно осуществить как в самой хроматографической системе, так и вне ее. Основной целью такой комбинации является значительное повышение селективности и чувствительности определения примесей. При этом возможны следующие варианты: 1) анализируемая примесь селективно улавливается подходящим химическим реагентом, образуя при реакции с ним соединение, которое можно детектировать с высокой чувствительностью с помощью соответствующего детектора; 2) анализируемая примесь концентрируется в ловушке, извлекается из нее и вступает в реакцию с химическим реагентом, образуя удобное для хроматографирования вещество, которое и анализируется; 3) анализируемое вещество

92

(вещейтва) после отбора пробы отделяется на хроматографической колонке от сопутствующих примесей, а затем уже подвергается действию химического реагента (вступает в реакцию), образуя соединение, которое анализируется. Иллюстрацией последнего варианта является высокочувствительное (до 10_5%) определение оксида углерода в воздухе после его хроматографического отделения от метана и других легких примесей и последующего катали- * тического гидрирования до СН4, который регистрировался с помощью ПИД. Однако чаще всего применяют предварительное концентрирование пробы, которая затем извлекается из ловушки (поглотительный раствор, сорбент, аэрозольный фильтр и др.) и вступает в химическую реакцию для превращения в легкодетек-тируемое соединение. Типичным примером такого анализа является уже упоминавшееся выше (см. гл. IV) определение ультрамалых концентраций очень токсичного аэрозоля металлического бериллия. Бериллий собирают на тонковолокнистоМ-перхлорвинило-вом фильтре, а затем извлекают бензольным раствором трифтор-ацетилацетона, в котором происходит образование хелата металла— Be (ТФА)г, подвергаемого хроматографированию.

Тем не менее наиболее удобным представляется способ улавливания микропримесей » раствор подходящего реагента, который одновременно концентрировал бы и превращал примеси в удобную для детектирования форму. Этим методом можно, например, определять нанограммовые количества диоксида азота, который легко вступает во взаимодействие со стиролом, причем ЭЗД регистрирует одно из 8 образующихся при этом веществ [131]. Для этой же цели можно применять и другие органические соединения, в частности трифенилфосфит [132]. Еще с большей чувствительностью можно определять в воздухе диоксид азота после его превращения в нитробензол (ЭЗД детектирует около Ю-12 г нитробензола), однако реакция превращения протекает в несколько стадий, что усложняет подготовку пробы для хроматографического анализа 140]: "

(1) HON02 -(- 2H2SO» Н30+ + 2HSO-4 4- NO+2

(2) да+г + с„н„:—* с"н+*\мо

?н

(3) СеНХ +HSO-4 + CeHsNOj + HjSC^

NNO, . ?

Детектор по захвату электронов очень удобен для решения подобного рода задач, он обладает высокой чувствительностью и селективен к определенным классам органических и • неорганических соединений. Это позволяет с использованием реакционной газовой хроматографии определять в воздухе с его помощью и токсичные органические'вещества, например стирол [133] (после превращения в дибромид) или триметиламин после его реакции с хлором в поглотительном растворе [59]. Описано применение этого

93 метода для анализа продуктов взаимодействия иода с 2-бутано- 1

ном, 2- и 3-пентаноном, позволяющее обнаруживать пары иода 1

в нанограммовых количествах [46]. Аналогичным способом, но, 1

детектируя продукты реакции с помощью пламенно-ионизационно- ]

го детектора, удается значительно повысить чувствительность.хро- I

матографического определения в воздухе таких трудно детектируй- |

мых с