ых других случаях. С очень высокой чувствительностью можно определять в воздухе диоксид азота, если после отбора пробы конвертировать оксиды азота в нитробензол, который можно детектировать с помощью ЗЭД на уровне Ю-12 г [41]. Для определения очень реакционноспособного и легко полимеризующегося триоксида серы его можно превратить в СО и С02 в реакторах со щавелевой кислотой или формиатом натрия [42], а адсорбирующийся аппаратурой и сорбентами аммиак (особенно в присутствии воды) нетрудно превратить в элементный азот, хроматографический анализ которого не вызывает затруднений [43].

Феноменальным с точки зрения повышения чувствительности определения является перевод металлического бериллия, хрома и алюминия путем обработки трифторацетилацетоном в летучий хелат, удобный для хроматографирования [44]. Это позволяет после отбора на фильтр определять в воздухе аэрозоли бериллия хрома и алюминия на уровне Ю-12—Ю-13 г с помощью детектора по захвату электронов [45]. Этот же детектор можно с успехом

71

использовать и для определения продуктов взаимодействия иода ? с кетонами [46], оксидов азота с различными органическими веществами [47] и в других случаях. Значительно повысить чувствительность определения оксидов серы, углерода, азота и сероводорода позволяет метод химического умножения вещества, описанный выше [48, 49]. Весьма перспективным следует считать хроматограф фический анализ сульфатов, силикатов, фосфатов, карбонатов и многих других анионов в виде их триметилсилильных производных [50, 51]. Превращение этих анионов в летучие соединения, удобные для хроматографирования, должно существенно облегчить анализ часто встречающихся в воздухе твердых частиц неорганических-со-лей, а также помочь решению задачи одновременного определения в одной пробе газообразных веществ и твердых частиц.

Предварительные химические преобразования анализируемой смеси с целью получения производных, более приемлемых для хроматографического разделения, чем исходные соединения, обладают некоторыми недостатками, которые могут существенно ограничивать область их применения. В первую очередь, это необходимость иметь относительно большую массу исходного образца (обычно для подготовки пробы требуется не менее 50 мкг), причем для собственно хроматографического анализа используют только-несколько процентов от этой пробы. В работе [52] предложено устройство для получения производных пробы до 5 мкг, что позволяет осуществить непосредственное введение всей реакционной смеси в газовый хроматограф. Это существенно облегчает задачу реакционной обработки сконцентрированных микр'опримесей до хроматографического анализа. В частности, это устройство позволяет кипятить пробу 5 мкл в течение 60 мин (реакция алкилиро-вания) практически без всяких потерь. По-видимому, этот способ может быть применен и для проведения других аналогичных реак- . ций, требующих длительного нагревания пробы.

Большое значение для получения корректных (достоверных)

результатов последующего хроматографического анализа примесей имеют предварительные химические реакции сконцентрированных .примесей (методики удаления, селективной экстракции и др.),

которые часто существенно облегчают хроматографическую идентификацию анализируемых веществ. К подобным реакциям можно*

отнести, например, обработку пробы концентрированной серной

кислотой для удаления олефинов, взаимодействие вещества пробыс гидросульфитом натрия в этиленгликоле для отделения альдеги- "

дов от других соединений, экстракцию спиртов пропиленгликолем

из смеси с другими кислородсодержащими веществами и углеводородами, экстракцию спиртов из силикагеля водой и многие другие

аналогичные приемы предварительного группового анализа примесей [16—19, 53, 54]. :

Если отобранная для хроматографического анализа примесей проба находится в газообразном состоянии, предварительные хи- а мические реакции (перевод летучих идентифицируемых соединений

72 в нелетучие) можно осуществлять непосредственно в медицинском шприце [55], и этот метод может быть использован для идентификации и более высококипящих соединений (спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, сложных эфиров) [56, 57].

Ввод пробы в хроматограф. Что касается собственно ввода уже подготовленной пробы в хроматографическую систему, то при анализе примесей, в воздухе к этому этапу хроматографического анализа предъявляют те же требования, что и при определении микропримесей самых различных веществ в разных объектах (см., например, работу [16]). Следует отметить лишь некоторые моменты, характерные для ввода неустойчивых соединений. Это, в первую очередь, касается анализа микропримесей металлов в воздухе в виде хелатов с органическими лигандами. В этом случае система ввода должна находиться при строго определенной температуре, поскольку выше определенного предела (обычно 180—200 °С) многие хелаты разлагаются. Кроме того, они разлагаются при высоких температурах и при непосредственном контакте с металлическими поверхностями. Поэтому в - испарителе хроматографа, используе