ции и т. д.; I

2) повторное концентрирование микропримесей анализируемой |

пробы (упаривание, испарениелод вакуумом и пр.); 3) переведе- ,

ние вещества (соединений) пробы в форму, удобную для хромато- I

графирования; 4) проведение химических реакций с веществом |

пробы до хроматографического разделения (реакции удаления, седективная экстракция и др.) с целью получения дополнительных 1

сведений о функциональном составе пробы и облегчения последую- d

щей идентификации её соединений. |

Процесс извлечения сконцентрированных примесей из ловушки 1 зависит от способа отбора проб воздуха и варианта применяемого 1 хроматографического анализа примесей. Если газообразная проба I (или пары легкокипящих веществ) отобраны в контейнер, то, как Я правило, такую пробу анализируют в газообразном (парообраз- 1 ном) состоянии, вводя несколько миллилитров газа (паров) в ис- I паритель хроматографа с помощью стеклянного газового (медицин- Ц ского) шприца или через дозирующую петлю. При необходимости г можно провести предварительное концентрирование примесей из контейнера, например, методом адсорбции или путем вымораживания.

Когда определяемые вещества поглощаются в растворе, в хроматограф вводят аликвотную часть этого раствора с помощью микрошприца. В этом случае анализируемая проба (несколько микролитров) очень мала по сравнению с объемом поглотительного раствора (5—10 мл), и чувствительность определения невысока из-за значительного разбавления пробы. В этом случае необходимо повторное концентрирование примесей (выпаривание, вакуумиро-. вание и пр.), однако при этом неизбежны потери анализируемого вещества.

Если пробу загрязненного воздуха отбирают на адсорбент или колоночный сорбент (например, метод Янака), ее можно извлечь из ловушки с помощью термодесорбции или экстракцией подходя-66 щим растворителем, причем последний метод используют особенно часто. Правда, при концентрировании микропримесей на колоночной насадке (метод равновесного концентрирования Янака) экстракция невозможна без одновременного удаления также и неподвижной фазы, нанесенной на сорбент. Однако описаны и такие варианты десорбции пробы, в частности, при анализе пестицидов, когда воздух пропускают через ловушку со стеклянными шариками, покрытыми диэтиленгликолем, который затем вместе с растворенной в нем пробой смывается с шариков растворителем [1, 2]. В этом случае основная трудность последующего хроматографического анализа состоит в отделении пробы от жидкой неподвижной фазы, которого можно добиться экстракцией (например, водой) с учетом полярности неподвижной фазы и используемого растворителя [2].

Термическая десорбция. Применение термической десорбций-компонентов пробы,с сорбента может привести к нежелательным побочным явлениям, например к разложению термически нестойких соединений [3]. Поэтому наиболее целесообразной является: десорбция сконцентрированных микропримесей с использованием подходящего растворителя или газа-вытеснителя, который сорбируется насадкой ловушки лучше определяемых примесей [4—6], особенно если вытеснитель не фиксируется детектирующей системой [7]. Тем не менее термодесорбцию применяют в хроматографи-ческом анализе воздушных загрязнений довольно часто, особенно при заполнении ловушки полимерными сорбентами, не поглощающими воду (которая при термодесорбции попадает в колонку и детектор и мешает анализу) и удерживающими микропрймеси не так прочно, как .адсорбенты с хорошо развитой поверхностью (уголь, силикагель и др.). Для этой цели используют полисорбы, порапа-ки, хромосорбы 101, 102, 105, тенакс GC и др. Степень десорбции хлористого винила с хромосорба [102] составляет более 90% а различные органические вещества (углеводороды, альдегиды, ке-тоны, хлорированные углеводороды) извлекают из хромосорба 101i более чем на 85% [9]. Степень десорбции органических веществ различных классов с тенакса GC значительно превосходят 90% [10].

Продолжительность и степень нагрева ловушки с сорбентом при термодесорбции-зависит от типа сорбента (или от термостабильности неподвижной фазы при использовании колоночной насадки) , температуры кипения анализируемых примесей и их химической природы, а также от способности исследуемых веществ к разложению при высоких температурах десорбции (200—300°С). Продолжительность нагрева увеличивается в ряду: активный уголь — порасил С (с нанесенным в качестве неподвижной жидкой фазы оксидипропионитрилом или карбоваксом 400) —хромосорб 104 — тенакс GC — хромосорб 101 [11]. Если, используя нагревание-ловушки с активным углем, весьма трудно добиться более или менее полного»извлечения адсорбированных им веществ (обычно не более 85% [9]), степень десорбции микропримесей с тенакса GC,.

как уже отмечалось,.более 90% [11]. При термодесорбции в общем случае практически вся сконцентрированная проба попадает в хроматограф, и поэтому (при одинаковом объеме взятого для анализа загрязненного воздуха) определяемый минимум почти на два порядка выше, чем в случае экстракции пробы растворителем [9]. Однак