ет с полимером [96]. При этом происходит деполимеризация и окисление сорбента с образованием карбонильных соединений. При отборе проб дымовых газов в ловушку с тенаксом GC этот полимерный сорбент взаимодействует с оксидами азота и серы, образуя 2,6-дифенил-л-хинон, однако разложение тенакса не влияет на эффективность и емкость концентрационной колонки [97].

Ярким примером, иллюстрирующим возможности тенакса GC при анализе сложных композиций загрязнителей, является отбор в охлаждаемую ловушку с этим сорбентом токсичных веществ из атмосферы кабины американского космического, корабля «Скай-лэб» [118]. После исследования воздуха в системе газовый хроматограф — масс-спектрометр было обнаружено около 300 различных веществ, отличающихся по концентрации на 6 порядков, причем молекулярная масса 107 идентифицированных соединений колебалась от 60 до 500 [119]. Анализируемая проба, основной частью которой были кремнийорганические соединения и фреоны, сохраня-' лась в ловушке с тенаксом без изменения в течение 3 месяцев [118, 119].

Описано использование короткой колонки с хромосорбом W для эффективного поглощения углеводородов дымовых газов [120]. Хорошие результаты при хроматографическом анализе воздуха получены с пробоотборниками, заполненными гидрофобными насадками из поверхностно-модифицированных адсорбентов [121] или модифицированных (например, полиэтиленом) твердых носителей [122], ^которые применяли для анализа веществ с широким интервалом температур кипения, в том числе и для анализа полиароматических углеводородов. Сорбенты, для концентрирования примесей из воздуха даны в приложении.

РАВНОВЕСНОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ПРИМЕСЕЙ

Описанные выше методы поглощения примесей в ловушке основаны на полном поглощении тяжелых примесей. Принципиально иное решение нашли Янак с сотр. [123], которые предложили использовать для концентрирования примесей из воздуха колоночный вариант метода равновесного" абсорбционного концентрирования. Газовую пробу пропускали через небольшую колонку-концентратор с соответствующей стационарной фазой, находящуюся при температуре окружающей среды, до проскока анализируемых примесей, т. е. по всей длине концентрация тяжелых примесей в сорбенте находится в равновесии с концентрацией их в исходной смеси. Если при фронтальном методе концентрирования отрабатывается лишь часть'слоя сорбента, при равновесном концентрировании примесей рабочим становится весь объем .сорбента, находящегося в ловушке. Поэтому общее количество примесей, поглощаемое в концентраторе, в этом методе выше. С аналитической

47 точки зрения метод равновесного концентрирования имеет следующие преимущества: 1) нет необходимости точно, измерять объем пропущенного через ловушку газа, достаточно только использовать его в избытке и точно знать температуру концентратора; 2) метод дает возможность селективно повышать чувствительность определения примесей или удалять компоненты, мешающие определению, путем выбора соответствующего наполнителя; 3) появляется возможность «выравнивать» в ловушке количества индивидуальных компонентов смесей, так как коэффициенты распределения возрастают пропорционально увеличению молекулярной массы и уменьшению давления паров. К недостаткам этого метода относится необходимость термостатирования ловушки с сорбентом и термическая десорбция поры, которая может быть неполной. Следует учитывать также возможность разложения вещества пробы при повышенной температуре (при десорбции) и то, что метод не позволяет анализировать высококипящие соединения.

Разложений пробы высококипящих соединений можно избежать, если использовать не термодесорбцию, а экстракцию вещества пробы илеподвижной фазы подходящим органическим растворителем. Такой вариант анализа следов хлор- и фосфорсодержащих пестицидов описан в работах [124, 125]. Анализируемый воздух пропускают через колонку со стеклянными шариками, покрытыми диэтиленгликолем, после чего неподвижную фазу вместе с растворенной в ней пробой смывают с шариков бензолом. Хроматографи-ческому анализу подвергают промытый водой бензольный экстракт пробы, поскольку жидкая фаза растворяется в воде и практически не мешает хроматографическому разделению анализируемых примесей.

Метод равновесного концентрирования получил довольно широкое распространение при определении примесей в воздухе, причем в качестве сорбентов для улавливания токсичных веществ из воздуха применяют обычно диатомитовые носители и термостабильные неподвижные фазы, чаще всего силиконы [126—128]. Этим методом можно анализировать углеводороды [|123, 129], кетоны, спирты [123], хлор- и нитробензол [129] и другие органические соединения с небольшой молекулярной массой [127, 128] с чувствительностью определения около 10~7% [123, 129]. Для анализа следовых количеств примесей различных веществ нашел применение и |ариант метода Янака —метод изотермического концентрирования

Витенбергом и др. J131] предложен простой способ газохроматографического анализа атмосферных загрязнений путем насыщения исследуемых воздухом летучей жи