ых количеств пестицидов в воде, почве и продуктах питания. Чувствительность определения хлорсодержащих пестицидов с помощью ЭЗД не ниже 1 нг/м3, а теоретически достижимая чувствительность составляет 0,1 нг/м3 [316]. Лучшим (и практически единственным применяемым) материалом для хроматографических колонок при анализе пестицидов является стекло, так как металлы каталитически разлагают большинство пестицидов. В последние годы для разделения и анализа пестицидов все чаще стали использоваться стеклянные капиллярные колонки, которые могут работать в паре с ЭЗД [378]L Описана конструкция микродетектора электронного захвата с объемом ячейки около 140 мм3 для газохроматографического определения пестицидов со стеклянной капиллярной колонкой [379]. Такой детектор позволяет достигать очень высокой эффективности разделения веществ в связи с почти полным отсутствием диффузионных эффектов в рабочей камере детектора.

Детектор по захвату электронов применяли при определении в воздухе инсектицида токсафена [380], ДДТ [381], а для анализа дихлорфоса, микроконцентрации которого фиксировали с помощью ПФД, пробу отбирали в ловушку с нитратом калия [382].

Для разделения микропримесей пестицидов чаще всего используют силиконовые неподвижные фазы [370, 372, 383]', которые, применяют как в насадочных колонках, так и в стеклянных капиллярах. Описана техника анализа микропримесей пестицидов в атмосфере [369, 370, 373, 384], биосфере [385] и воздухе производственных помещений [372].

Полихлорбифенилы

Полихлорбифенилы (ПХБ) в последние 10—11 лет превратились в серьезную угрозу для окружающей среды [386]. Полихлорбифенилы— это соединения, содержащие два бензольных кольца,

222

часть или все атомы водорода в которых замещены хлором. Рас-1 пространенность и токсичность этих веществ техногенного проис-1 хождения делает актуальным их контроль в окружающей среде. Кроме того, ПХБ могут сильно искажать результаты анализа хлорорганических пестицидов. Помимо ПХБ в воздух могут попадать также сопутствующие им полихлорнафталины (ПХН) и по-лихлортерфенилы (ПХТ). Эти токсичные химические соединения были найдены в пищевых продуктах (маргарин, масло, овощи, рыба), а также в биологических тканях человека и женском грудном молоке. Помимо кормов и пищевых продуктов, ПХБ могут загрязнять и атмосферный воздух, попадая туда с индустриальными выбросами, с продуктами переработки мусора и отходов, а также вместе с пестицидами, к которым их добавляют для увеличения эффективности этих препаратов.

( Техника отбора проб воздуха и приемы анализа ПХБ те же, что и в случае пестицидов [387]. Для разделения микропримесей этих токсичных веществ применяют силиконовые неподвижные фазы или карбовакс 20М [388], причем очень часто для разделения ПХБ применяют капиллярные колонки с этими фазами. Хроматограмма сложной смеси ПХБ, приведена на рис. Х.5 [388]. Для обнаружения ультрамикроконцентраций ПХБ обычно используют ЭЗД [387, 388], очень чувствительный к этим хлорсодержащим веществам, относящимся к непестицидным загрязнителям атмосферы. Полихлорбифенилы можно фиксировать и ПИД, если их предварительно гидрировать непосредственно в системе ввода до ароматических углеводородов [389]. Методом гидрирования [390]''. или перхлорирования [387] можно воспользоваться для идентификации анализируемых веществ при определении микропримесей, ПХБ, а также полихлорпроизводных .терфенилов, нафталинов, ди-бензо-л-диоксинов, дибензофуранов, дифениловых эфиров и со-, единений типа ДДТ в объектах окружающей среды — атмосфере, почве и воде.

Несколько работ посвящено количественному определению в атмосфере токсичных примесей метилового [391] и бис-хлормети-лового [392] эфиров, которые образуются в атмосферном воздухе при взаимодействии муравьиной и соляной кислот. Пробу воздуха отбирают в концентрационную колонку с хромосорбом 101 [391], а затем хлорметиловые эфиры превращаются в 2,4,6-трихлорфе-ноксиметоксиметан и их анализируют на колонках с силиконом OV-1 на стеклянных шариках с применением ЭЗД [391] или на "стеклянных капиллярах с силиконом SE-30 [392]. Для идентификации сложных смесей хлорированных соединений и их смесей с другими органическими соединениями при анализе хлор-метиловых эфиров применяют метод ГХМС [392]. Описано применение газовой хроматографии для определения в воздухе микропримесей галогенпроизводных спиртов [393], анализа хлорфено-лов [394] и других галогенсодержащих органических . веществ {395, 396]'.

Винилхлорид

В настоящее время очень остро стоит проблема загрязнения воздуха винилхлоридом. Это объясняется высокой канцерогенной активностью этого соединения [397] и чрезвычайно широкой распространенностью изделий на основе викилхлорида (полимерных пленок, бытовых аэрозолей, линолеума) и, особенно, из поливинилхлорида, производство которого составляет более половины всего мирового производства полимеров [398]. Поливинилхлорид содержит 3—5% свободного мономера, причем 30—50% этого количества освобождается в процессе переработки поливинилхлорида в готовую продукц