но ЭЗД, который позволяет добиться феноменальной даже для газовой хроматографии чувствительности прямого хроматографического определения этих веществ [356]. Для концентрирования микропримесей фреонов и легких хлорированных углеводородов применяют пористые полимерные сорбенты типа порапаков, причем выбор сорбента и температуры ловушки, а также температуры анализа определяется характером исследуемой смеси вредных веществ. Метод количественный, и потерь пробы практически не происходит. Хорошим-сорбентом для концентрирования таких веществ является тенакс GC, а также порапак О и графитипованная сажа [357].

Колонки с пористыми полимерами применяли и для хроматографического разделения примесей легких галогенсодержащих уг- S леводородов и,фреонов в сложных композициях загрязненного воз-: ,| духа [358]. Для подобных анализов могут быть использованы и 1 хроматографические насадки, например колонки с дидецилфтала- | том и силиконами [359]. Для анализа фторхлоруглеводородов в i атмосфере и тропосфере использовали сочетание газовой хромато- J графии и масс-спектрометрии, причем пробы отбирали в ловушки, установленные в носовой части ракеты и охлаждаемые жидким j 'азотом [360]. Опубликованы результаты газохроматографического 1 определения трихлорфторметанов в тропосфере после отбора проб % с самолетов и анализа их с помощью ЭЗД [361], а также резуль- ]

220 '

таты хроматографического анализа галогенуглеводородов в воздухе и в снегу Антарктики [362], в респираторных газах [363] и различных объектах окружающей среды [364]. После накопления фреонов 11 и 12 в форколонке с модифицированными углеродными адсорбентами и разделения их на хроматографической колонке с карбохромом В можно обнаружить в воздухе с помощью ЭЗД до 10-12 г этих веществ [365].

Хлорсодержащие пестициды

Значительное загрязнение атмосферы, воды и почвы хлорсодер-жащими пестицидами стимулировало развитие эффективных методов контроля за содержанием их в воздухе. Подробный обзор, содержащий систематические сведения об опасности пестицидов для человека, их токсичности, предельно допустимых концентрациях в воздухе, методах отбора и техники отбора проб аэрозолей и паров этих соединений, методах хранения и подготовки проб к анализу, а также различных методах биологического и физико-химического анализа пестицидов (биолюминесценция, ИК-спектро-скопия, газовая хроматография и др.) приведен в работах [316, 366, 367], а методы газохроматографического определения пестицидов рассмотрены в работе [368].

Трудности отбора и получения представительных проб воздуха,' загрязненного пестицидами, заключаются в том, что эти высоко-кипящие химические соединения (например, хлорпроизводные арилоксиалкилкарбоновых кислот) присутствуют в воздухе одновременно в виде паров и аэрозолей. Поэтому отбор таких проб на адсорбенты, например на силикагель, может привести к потерям анализируемых примесей, а поглощение пробы в растворитель, например н-гексан, связано с испарением растворителя в процессе отбора, что приводит к искажению количественных результатов анализа. Для полного улавливания паров и аэрозолей пестицидов из загрязненного воздуха чаще всего используют комбинированную систему отбора. Она состоит из фильтров (стекло-волокнистые, мембранные, фильтры из бумаги Ватман № 1 [369, 370], фильтры из полимеров [371, 372] для улавливания аэрозолей и ловушек с адсорбентом (флорисил или оксид алюминия, силикагель или пенополиуретан) или органическим растворителем (этиленгликолем, полиэтиленгликолем или хлороформом) для поглощения паров пестицидов [370, 372, 373]. Эффективного поглощения пестицидов из воздуха удается достичь на сетке из найлона, покрытой глицерином или этиленгликолем, или на стальной сетке (размер ячеек 0,8 мм), пропитанной карбоваксом-400 [370]. Для этой цели применяют и полимерную смолу ХАД-2 [374] или стек-ловолокнистый фильтр, пропитанный хлопковым маслом [375]. В последней работе вместо стеклянного фильтра рекомендуется использовать пенополиуретан, который хорошо задерживает пары и аэрозоли хлор- и фосфорсодержащих пестицидов, полихлориро221

ванных бифенилов и полихлорнафталинов, причем степень поглощения слабо зависит от объема пропущенного воздуха и концентрации вещества. Пенополиуретан почти полностью задерживает малолетучие хлорорганические пестициды, но более летучие (например, альдрин) поглощаются им лишь наполовину, а для фосфорсодержащих пестицидов степень поглощения составляет 65—? 85%. Полихлорированные бифенилы (ПХБ) и полихлорнафтали-ны задерживаются пенополиуретаном соответственно на 70—85%; и 44—61%. На 85—100% задерживаются примеси гербицидов амберлитом ХАД-4 [376] или хромосорбом 102 [377].

Сконцентрированные на фильтре пестициды экстрагируют ди-этиловым эфиром [371, 375], петролейным эфиром [370]!, «-гекса-ном [369, 374] или хлороформом [372] и анализируют на газовом хроматографе с ЭЗД. Этот детектор, содержащий чаще всего в виде радиоактивного источника никель-63, чрезвычайно широко применяют для определения пестицидов в воздухе и остаточн