спирты, кислоты, нитросоединения, циклические соединения и другие вещества, которые по токсичности часто значительно превосходят исходные соединения [318].

Галогенуглеводороды 4 -А

Загрязненный галогенсодержащими органическими соединени- Щ

ями воздух производственных помещений не является таким труд- Щ

ным для анализа объектом, как атмосферный воздух, в котором Я

происходит превращение галогенуглеводородов в результате фото- щ

химических реакций. 1

Стандартные способы определения в воздухе следов некото- 1

рых летучих хлорированных алифатических углеводородов при- 1

ведены в работе [319]. Чаще всего легкие галогенуглеводороды 1

концентрируют из воздуха в коротких колонках с графитирован- М

ной сажей [320] или активным углем. Кипячение 12 г угля с 50 мл I

1 н. соляной кислоты в течение 2 ч предотвращает разложение скон- ?

218 Щ

центрированных на нем хлоруглеводородов, которое может происходить в ловушке с необработанным углем [322].

Наилучшими неподвижными фазами для разделения хлоруглеводородов являются, на наш взгляд, полэтиленгликоль 1500 (на графитированной саже, используемой в качестве твердого носителя) [323] и дибутилфосфат (на хроматоне) [324], а наиболее селективными и чувствительными детекторами для хроматографического анализа микропримесей галогенсодержащих углеводородов служат КУЛД и ЭЗД [325, 326]. Из этих детекторов последний является идеальным детектором для анализа большинства галогенсодержащих веществ. Чувствительность ЭЗД к некоторым органическим соединениям хлора достигает 8,5-10""% [327]. Это позволяет определять примеси галогенированных углеводородов в воздухе без предварительного обогащения пробы. В то же время при анализе более высоких концентраций (10~4—10~5%) в воздухе рабочей зоны для этих целей достаточно и чувствительности пламенно-ионизационного детектора, особенно если в процесс отбора происходит еще и одновременное концентрирование пробы. Этот универсальный и наиболее распространенный детектор успешно применяют при определении в заводском воздухе хлоропре-на и сопутствующих ему легких хлоруглеводородов (дихлорбута-диена, дихлорбутена и трихлорбутена) [328—330], хлористого аллила [331] и его смеси с четыреххлористым углеродом, 1,2-ди-хлорпропаном, эпихлоргидрином и тетрахлорэтиленом [332], хлороформа [333], трихлорэтилена [334], дихлорэтана [335], моно-хлорпропенов и других легких хлоруглеводородов [336], хлорбензола и о-дихлорбензола [337] и изомеров нитрохлорбензола [338]. С помощью ПИД можно определять в воздухе и микропримеси четыреххлористого углерода и паров других'растворителей [339, 34Q], но гораздо более удобно использовать для этой цели ЭЗД, чувствительность которого к ССЦ на несколько порядков выше, чем у ПИД [341]. Однако необходимо отметить, что так дело обстоит далеко не всегда, поскольку чувствительность ЭЗД в общем случае пропорциональная числу атомов галогена в молекуле детектируемого соединения. В даном случае (4 атома хлора в молекуле ССЦ) чувствительность достаточно велика, а в случае анализа винилхлорида, метилхлорида и подобных им соединений (один атом хлора) она даже ниже, чем у ПИД.

Для быстрого определения в атмосфере метилхлорида в качестве детектора применяли масс-спектрометр [342]. Газовую хроматографию использовали для определения в воздухе сложных смесей хлоруглеводородов [343—345], анализа смеси хлорацетил-хлорида и хлоруксусной кислоты [346], определения хлоруглеводородов в выдыхаемом воздухе [347]1 и анализа отходящих газов мусоросжигательных заводов. [348]. Эти выбросы в атмосферу содержат различные токсичные соединения неорганической и органической природы, поскольку около 15% всего мусора (отходов)' в мире сжигается, и состав этих отходов весьма разнообразен.

219

В частности, сжигается большое количество пластмасс, продукты горения которых богаты сильно токсичными газами (фосген, хлор, синильная кислота и др.) и вредными веществами органического происхождения.

Для анализа фтор- и бромпроизводных углеводородов используют те же приемы, что и для определения микропримесей хлорированных углеводородов, а для фиксирования микроколичеств этих загрязнителей в основном также применяют ЭЗД [349]. Описано хроматографическое определение фторированных углеводородов в атмосфере [350], анализ примесей фторорганических кислот [351], продуктов пиролиза тефлона, среди которых обнаружены высокотоксичные тетрафторэтилен, гексафторпропилен и перфтор-изобутилен [352], метод определения тетрафтордибромэтана и бромистого этила в атмосфере шахт [353], фторотана, применяемого для ингаляционного наркоза [354], и определение в воздухе канцерогенного 1,2-дибромэтана, добавляемого к бензину [355]. В последнем случае пробу отбирали в ловушку с хромосорбом 102 и анализировали на хроматографе с ЭЗД.

Фреоны

Около 10 лет назад для определения в воздухе микропримесей фреонов применяли катарометр и предварительное обогащение пробы, которое в подобных случаях должно быть весьма высоким. Теперь для этих целей используют почти исключитель