уха и количественного анализа фосфорсодержащих пестицидов подробно описаны в работах [305—307]. Для улавливания из воздуха микропримесей пестицидов используют абсорбционные методы, поглощение ларов пестицидов адсорбентами или колоночными сорбентами, а также различные фильтрующие материалы (вата, ватман, тонковолокнистые стеклянные фильтры), смоченные органическими растворителями. В последнем случае пестициды поглощаются из воздуха особенно эффективно, так как помимо паров этих веществ, улавливаются и их аэрозоли.

Разделение фосфорсодержащих пестицидов проводят на стеклянных насадочных или капиллярных колонках, а в качестве неподвижных жидких фаз предпочтительнее всего силиконы, особенно метилфенилсилоксаны типа OV-17, OV-1, OV-101 и др. [308]. Для одновременного определения остаточных количеств пестицидов, содержащих различные гетероатомы (хлор, фосфор, азот, кислород и др.), в окружающей среде и при аналитическом контроле содержания пестицидов в атмосфере используют сочетание разделения этих примесей методом газо-жидкостной хроматографии с детектирующей системой из ПИД, ТИД, ПФД и ЭЗД [309]. При анализе фосфорорганических пестицидов часто применяют ПФД, можно использовать для этих целей ЭЗД [308], но наиболее чувствителен и селективен к этим веществам ТИД [310].

ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ. ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ

Галогенсодержащие органические соединения, многие из которых являются канцерогенными веществами [311], относятся к наиболее распространенным загрязнителям атмосферного воздуха. При этом в последние годы опасность загрязнения окружающей среды этими веществами постоянно увеличивается в связи со все возрастающими масштабами развития производства этих соединений в виде пестицидов, винилхлорида, поливинилхлорида, фтор-углеродсодержащих хладагентов (фреонов), ракетного топлива и хлорсодержащих растворителей (трихлорэтилен, дихлорэтан, хлороформ и др.). Мировое производство хлорфторуглеводородов (в основном это хлорфторметаны, CCUF и CCI2F2, на долю которых приходится около 90% всех фреонов) составляет несколько миллионов тонн в-год, причем две трети этого количества применяют в качестве носителей в различных бытовых аэрозолях [312], Основным источником поступления этих соединений в атмосферу являются рефрижераторные установки и всевозможные бытовые аэрозоли. В 1975 г. 85% хлорфторметанов было выброшено в атмосферу и лишь остальные 15% использовали в холодильных установках и кондиционерах [312]. Вследствие высокой химической инертности и малой растворимости в воде CF2CI2 и CFC13 способны долгое время находиться в атмосфере без изменений. Наиболее важным химическим превращением этих веществ является их фотодиссоциация под действием УФ-радиации солнца (длина волны 200 нм), сопровождающаяся образованием атомов хлора и потреблением атмосферного озона [313]. Поскольку содержание хлорфторметанов в тропосфере и стратосфере постоянно возрастает, эти фотохимические реакции могут привести к нарушению равновесного содержания озона и к уменьшению его количества в стратосфере, что приведет к существенному -изменению климата нашей планеты [314].

216

217

Не менее важна и проблема загрязнения окружающей среды пестицидами группы хлорированных углеводородов [315]. К этим очень устойчивым химическим соединениям относят хлорпроиз-водные полиядерных углеводородов (ДДТ), циклопарафинов (гек- . сахлорциклогексан), соединений диенового ряда (гептахлор, аль-дрин), терпенов (полихлорпинен, полихлоркамфен) и др. Проблемы попадания пестицидов в атмосферу и их превращения в атмосферном воздухе, а также проблемы отбора проб и анализа паров и аэрозолей пестицидов в воздухе подробно рассмотрены в монографии [315]1 Пестициды поступают в воздух в результате ветровой эрозии почвы, при сжигании сельскохозяйственных отходов и испарений с поверхности почвы и водоемов и попадают в атмосферу в виде паров, капель жидкости и твердых частиц. Некоторая часть хлорсодержащих пестицидов быстро испаряется с поверхности почвы, однако затем этот процесс резко замедляется. Длительность пребывания пестицидов в атмосфере зависит от их растворимости в воде. Так, линдан, например, быстро поглощается дождевыми каплями, а ДДТ и другие хлорсодержащие пестициды сорбируются на поверхности пылевых частиц и могут оставаться в атмосфере до 6 месяцев [316, 317].

Как и фреоны, хлорсодержащие пестициды активно участвуют в фотохимических реакциях, протекающих в атмосфере [315]. В результате атмосфера загрязняется как самими хлоруглеводоро- i дами, так и продуктами их превращения и взаимодействия с дру- I гими загрязнителями воздуха, и анализ подобных композиций > вредных химических веществ достаточно сложен. Аналогично ведут себя в атмосфере и другие галогенсодержащие органические соединения. Так, под действием солнечной радиации бромбензол, бромистый пропил и неорганические соединения брома и фтора (в присутствии загрязняющих воздух оксидов азота, углеводородов и кислородсодержащих веществ) превращаются в свободный бром, альдегиды,