матографии. При этом эффективное разделение-ПАУ (нафталин, фенантрен, антрацен, пирен, 1,2- и 3,4-бензпиреш и др.)в потоке паров к-пентана (200 °С и около 40520 гП) достигается всего за несколько минут [177].

202

Метод газовой хроматографии успешно используют для анализа сложных и многокомпонентных смесей ПАУ в атмосферной ныли [168, 171, 178] и воздухе производственных помещений [131, 145, 179]. Так, после отбора находящихся в воздухе частиц на ..стеклянный фильтр, экстракции ПАУ метиленхлоридом, разделения пробы на колонке с сефадексом LH-20 и далее на капиллярной колонке с метилфенилсиликоном SE-52 методом газовой хро-, матографии (с применением масс-спектрального анализа и ЯМР) в атмосферном воздухе было обнаружено 122 ПАУ с молекулярной массой 184—302 [172]. В воздухе Рима найдено около 10 ПАУ, причем концентрация 3,4-бензпирена в зависимости от времени года колеблется от 0,4 до 14,6 мкг на 1000 м3 воздуха ,[168]. Аналогичный прием был использован и при анализе конденсата табачного дыма [166, 171] и дыма марихуаны [171], в которых найдено около 150 ПАУ. С помощью газовой хроматографии по наличию в воздухе каннабиноидов и других характерных веществ можно отличить дым сигарет с марихуаной от табачного дыма. Для этого воздух пропускают через ловушку с тенаксом GC, а затем сконцентрированную пробу хроматографируют на капиллярной колонке с силиконовой неподвижной фазой при программировании температуры от 35 до 210 °С.

Методом газовой хроматографии исследовали содержащие ПАУ тазовыделения при коксовании угля [151], выхлопные газы автомобилей [180], загрязненный воздух литейных цехов, продукты сгорания топлива [181] и пиролиза древесины [182] и продукты •горения различных пластмасс (поливинилхлорид, полиэтилен, полистирол и др.) [183]. При анализе состава выхлопных газов автомобилей с бензиновыми и дизельными двигателями найдено <юлее 100 токсичных химических соединений, из которых более половины приходится на долю ПАУ [180]. Методом газовой хроматографии и ГХМС определяли в воздухе наряду с ПАУ их многочисленные производные с различными гетероатомами — бензо-карбазолы, бензоакридины, ароматические амины, скатол, индол, зшнолин и т. п. [184, 185].

КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Органические соединения с-атомами кислорода — одни из наиболее токсичных загрязнителей атмосферы. Особенно высокой токсичностью обладают пероксиацилированные нитраты, например иероксиацетилнитрат (ПАН), алкилнитраты и нитроолефины, являющиеся продуктами фотохимических реакций между органическими соединениями и оксидами азота. В результате взаимодействия углеводородов (в основном нефтяного происхождения) и оксидов азота, поступающих в воздух вместе с выхлопными газами автомобилей, под действием УФ-радиации образуются очень токсичные и реакционноспособные окислители (оксиданты). Эти соединения являются основными компонентами фотохимического

203

смога (токсического тумана), оказывающего вредное воздействие на здоровье людей и животных и губительно действующего на зеленые растения. Подобные превращения химических веществ в атмосфере сильно влияют на стратосферный озон, количество которого может существенно изменяться в присутствии оксидантов » других загрязнителей атмосферного воздуха [186].

При фотохимических реакциях загрязнителей воздуха основное количество образующихся окислителей приходится на долю пероксиацетилнитрата (ПАН), образование которого в атмосфере объясняется процессом фотолиза выхлопных газов автомобилей, а также чисто природными процессами, происходящими в атмосфере. При этом установлена четкая корреляция между концентрацией ПАН и содержанием атмосферного озона [187],. Образующиеся, в аналогичных условиях другие вещества группы ПАН (перокси-бензоилнитрат, пероксибутилнитрат и пероксипропилнитрат) гораздо более токсичны, чем сам ПАН.

Соединения этой группы нестойки и при повышенной температуре разлагаются с образованием главным образом метилнитрата и диоксида углерода. В результате этой реакции образуется так-. же множество других кислородсодержащих органических "соединений, например альдегидов и кетонов. Последние соединения наряду с другими кислородсодержащими производными углеводородов (спирты, кислоты, эфиры и др.) -попадают в воздух и пр» испарении различных растворителей, особенно при сушке лаковых покрытий. На предприятия, связанные с производством, применением и переработкой лаков, приходится около 0,1% от общего-уровня загрязнения воздуха и природных вод, причем 98% загрязнителей составляют пары растворителей и лишь 2% продукты разложения лаков [188]. Это разложение особенно интенсивно в условиях, когда температура сушки превышает 240 °С [189].

Нитраты

Газохроматографическое определение в воздухе микропримесей ПАН и родственных ему соединений встречает существенные ? трудности, обусловленные высокой реакционной способностью этих веществ и их нестойкостью при повышенных температурах. Поэтому анализ этих веществ проводят при комнатной температуре, а т* ' качестве материала хрома