[150]. Кроме того, для улавливания содержащих ПАУ твердых частиц применяют керамические, мембранные и другие фильтры [151]. Однако, по мнению американских исследователей, используемые в настоящее , -время в США стандартные методы отбора проб ПАУ недостаточно эффективны. Предлагается [152] простое устройство для улавливания микропримесей ПАУ, состоящее из змеевикового холодильника и ловушки с тенаксом GC. После экстракции в аппарате Сокслета к-пентаном и исследования пробы методом газовой хроматографии и масс-спектрального анализа этот метод позволяет находить в воздухе антрацен, флуорантен и пирен в концентрации 55,2 г/и , что почти в 10 раз больше концентрации этих веществ в дымовых газах, найденной стандартными методами анализа. Для извлечения ПАУ из фильтров в аппарате Сокслета чаще дру-тих растворителей применяют тетрагидрофуран [144], циклогек-сал [145, 151, 153]1 и бензол [154], а также нитрометан или смесь бензола с метанолом [142]. Селективную экстракцию применяют для предварительного фракционирования сложной смеси органических соединений, адсорбированных на частицах атмосферной пыли. Из бензольного раствора с помощью циклогексана извлекают алифатические углеводороды Ci6—С2в, водным раствором этанола (1:4) экстрагируют карбоновые кислоты, альдегиды и спирты, а нитрометаном — нафталин, азобензол, ацетилнафталин, фе-нантрен, антрацен, пирен и бензпирен [155]. Недостатком метода ?экстракции является его длительность, поскольку эта операция продолжается иногда 10 ч и более [154], а также плохая воспроизводимость [146]. Процесс экстракции значительно ускоряется под влиянием ультразвука, а полнота извлечения ПАУ в этих условиях достигает 97—98% [144]. Аналогичного эффекта можно добиться с помощью вакуумной сублимации [144], а также применяя рекомендованную Бэрчфилдом с соавторами [146] жидко-фазную экстракцию с использованием ультразвука или еще более эффективную газофазную экстракцию. По последней методике ПАУ извлекают из фильтра током азота при 300 °С.

При хроматографической разделении микропримесей ПАУ OCQJ <5ые трудности встречает разделение 1,2- и 3,4-бензпиренов и перилена. Эти соединения лишь частично разделяются на насадочной колонке с хлоридом лития на хромосорбе Р [156] и не разделяются на колонках с силиконовыми неподвижными фазами [156, 157], причем более эффективное разделение достигается на силиконах SF-52 и SF-54 [153]. Использование стеклянной колонки с

199

при анализе микроколичеств ПАУ, фактически неприменим. В то> же время специфичный к ПАУ флуориметрический детектор нетребует предварительной очистки пробы от сопутствующих примесей, и соединения, которые не разделяются в хроматографической колонке, часто могут быть определены по спектральным характеристикам [146]. При использовании менее чувствительных детекторов (например, ЭЗД или ПИД) фракцию ПАУ перед хромато-графическим анализом выделяют из смеси с другими органическими соединениями с помощью тонкослойной хроматографии [168] или методом жидкостной колоночной хроматографии [169], для чего ПАУ предварительно концентрируют до уровня 100—200 мг [168]. Схема анализа состоит из отбора и концентрирования пробы ПАУ на фильтре из стекловолокна, извлечения сконцентрированных примесей органическим растворителем, концентрирования: экстракта, выделения фракций ПАУ методом тонкослойной хроматографии, концентрирования полученного раствора упариванием, растворения пробы и газохроматографического анализа полученного раствора [168].

Современная техника хроматографического анализа воздушных загрязнений, использующая сочетание капиллярной газовой' хроматографии и масс-спектрометрии с машинной обработкой получаемой информации, позволяет надежно идентифицировать г* воздухе 100—150 различных ПАУ. Подробное описание техники эксперимента в подобных анализах и использования для идентификации компонентов сложных смесей полиядерных углеводородов методов ГХМС и ЯМР приведено в работах [169—172]. Применение компьютерной техники значительно ускоряет эти сложные и трудоемкие (а также и дорогостоящие) анализы [169]. Для? этих целей применяют высокоэффективные насадочные и капиллярные колонки и программирование температуры [168], а в качестве неподвижных фаз чаще других используют дексилы (300„ 400, 410 и др.), позволяющие поднимать температуру хроматографической колонки до 350—450 °С [18, 169].

Новые возможности для анализа ПАУ открывает использование жидкокристаллических неподвижных фаз, представляющих; собой стероиды, производные бензола, бифенила, нафталина, пи- , римидина или аминокислот [173—175], а также газовой хроматографии в сверхкритических средах [176]. Проявительная газовая хроматография с парообразной подвижной фазой, подаваемой? в хроматографическую колонку под высоким давлением (до> 300 ат), позволяет резко ускорить анализ высокоиолярных соединений с,гораздо большей молекулярной массой, чем допускает обычная газовая хроматография. В этих условиях фенантрен элю-ируется в 120, а нафтацен в 750 раз быстрее, чем в обычном варианте газовой хро