щей экструзией азота ("ж" [35]).

а) АгСН=СНСОАг'

ArCHBrCHBrCOAr'

RNH2

б) ArCH=CHCOAr' + 2 RNH2 + [RNH2J] J~

13

Ar^_^-Ar' R 1

hv

° о

+ Br2 H2N-M-NH2

в) ArCH=CHCOAr' - ArCHBrCHBrCOAr1

Ar'

M

r) ArCH=CHCOR'

Ph^Ph

T

NH

2 M = (CH2)2

3 M = -CHPhCHPh4 M = o-C6H4

• Ph2S + 1 (R = H)

CH,

Ph

CH3 5-Ph

Ph

Д) C=CHCOPh + MeONH2

N

H 5

e) Me2NNH2

ЛЖ3 _ Me

+ V/ ? HN-lSf+CH2CH(OH)CH3

О

Me

+ ArCH>CHCOR' Me2NCH2CH(OH)CH3

NPh

О 6

Стереохимия реакций "а" и "б" существенно зависит как от строения исходных соединений, так и условий взаимодействия. Установлено [36, 37], что повышению соотношения выходов транс-/цис- изомеров 1 способствует увеличение объема заместителя в р-положении исходного енона; рост объема N-заместитсля приводит к противоположному явлению. Преимущественному образованию цис-азиридинилкетонов в реакции Гэбриэля способствует и использование на стадии взаимодействия халкондибро-мидов с аминами в качестве растворителя метанола вместо бензола. В реакции Саутвика наблюдается противоположный эффект среды. С более подробным анализом механизма и стереохимиче-ских особенностей реакций "а" и "б" можно познакомиться в [36, 37], однако, как отмечают сами авторы [37], предложенные модели не объясняют всех особенностей взаимодействия.

Благодаря наличию двух высокореакционноспособных фрагментов — азаридинового цикла и карбонильной группы, азириди-нилкетоны характеризуются многообразием их химических превращений. Они способны вступать в реакции как вторичные амины, в реакции нуклеофильного либо электрофильного раскрытия цикла, взаимодействовать с биполярофилами, реагировать как карбонильные производные и т.д.. В настоящей работе мы считаем целесообразным привести только некоторые, более специфические реакции азиридинилкетонов, характеризующие их именно

14

15

как полифункциональные соединения. К ним относится, например, широко изученное Н.Кромвеллом с сотру