в хлорид CdCl2. На воздухе коричневая CdO поглощает С02 и постепенно белеет, переходя в карбонат. CdO нерастворима в воде и щелочах, в кислотах растворяется с образованием ионов Cd2+, а в аммиаке — комплексных катионов [Cd(NH3)4]2+. Окись кадмия использовали в гравиметрии в виде весовой формы после прокаливания CdS или CdC03; но необходимо учитывать ее способность легко восстанавливаться газами пламени и углем фильтровальной бумаги, что может привести к заниженным результатам 1165, 354, 459, 565, 619].

Гидроокись кадмия Cd(OH)2 выделяется из растворов солей кадмия при действии едких щелочей в виде белого студенистого осадка, практически нерастворимого в избытке реагента, но легко растворяющегося в кислотах, цианидах и аммиаке. Растворимость при 25° С в воде равна 1,46-10"5 молъ/л (ПР свежеосажденной гидроокиси равно 2,2 • 10"14, рПР=13,66; после старения ПР = 5,9 ? 10"ls, рПР = 14,23). При добавлении щелочи растворимость сначала понижается, а затем возрастает и в 5 JV NaOH достигает 9,0-10~6 молъ/л [354]. Начало осаждения зависит от исходной активности ионов Cd2+ в растворе [(Cd2+)] иопределя-ется уравнением Пурбэ

рН = 6,9 — 0,5 lg [Cda+] (рис. 5, уравнение 3).

Опубликованные значения рН для разных концентраций Cdz+ несколько различаются: для 1 М растворов — 6,7 [82] и 7,2 1233]; для 0,01 М - 7,3 [459] и 8,2 [233]; для 10"6 М - 8,8 [459]; полнота осаждения достигается при рН 9,7 [233]. В присутствии избытка аммонийных солей, лимонной и винной кислот осадок гидроокиси не выделяется. При нагревании до 170° С Cd(OH)2 не разлагается, при 371° С образуется CdO [42, 619].

Карбонат кадмия CdC03, выделяющийся в виде белого осадка карбонатами щелочных металлов, обычно загрязнен основной солью Cd2(OH)2COs. Соли аммония препятствуют выделению, но при кипячении аммиак удаляется в виде газа и происходит полное осаждение. При действии NaHC03 осаждается не основная, а средняя соль; при кипячении с водой гидролитическое разложение карбоната увеличивается. ПР' = 5,2-10"12, рПР = 11,3. Карбонат кадмия разлагается при температуре — 500° С на CdO и С02. Он растворим в разбавленных кислотах, растворах цианида и аммиака [42, 324, 416, 619].

Оксалат кадмия CdC204 ? ЗНаО осаждается при действии оксалатов или щавелевой кислоты. Труднорастворим в воде (при 18° С — 33,7 мг}л; ПР = 1,5-10-»; рПР = 7,8), легче — в концентрированных растворах оксалатов щелочных металлов с выделением двойной соли, например K2[Cd(C204)2] -2Н20. Оксалат кадмия растворим также в концентрированных растворах хлоридов щелочных металлов с образованием K4[Cd2Cl2(C204)s] • • 6Н20 [354, 565].

Молибдат кадмия CdMoOi — белый, мелкокристаллический порошок, выпадающий при действии молибдатов на раствор Cd2+; при высушивании приобретает слабо-розовую окраску. Малорастворим в воде и разбавленной СН3СООН, растворяется в кислотах, аммиаке, концентрированных щелочах и растворах КС1. Обезвоживается при 82° С, может быть высушен без разложения при 120° С; при 500° С становится коричневым и теряет в весе.

Нитрат кадмия Cd(N03)2-4H20 — расплывающиеся лучистые иглы, получаются при растворении металла или карбоната в азотной кислоте. При 59,3° С плавится в своей кристаллизационной воде; при 132° С расплав начинает кипеть, оставаясь прозрачным до удаления 75% имеющейся воды. Осторожное обезвоживание тетрагидрата при 75—80° С (или в эксикаторе над H2S04) дает безводную соль, плавящуюся при 360° С; при более высокой температуре разлагается с выделением CdO [165, 354].

Сульфат кадмия 3CdS04? 8Н20 получают кристаллизацией раствора кадмия, его окиси или карбоната в разбавленной серной кислоте; при температурах ниже 70° С нерастворим в этаноле. При нагревании соли между 80 и 120° С образуется моногидрат, а при 320° С — безводная соль, устойчивая до 906° С. Кадмий образует двойные соли с сульфатами щелочных металлов, меди и Fe(II). Из водных растворов, содержащих аммиак, кристаллизуется в виде аммиаката [Cd(0H2)2(NH3)4]S04. Сульфат кадмия — одна из наиболее распространенных весовых форм при определении кадмия, которую высушивают при 350—400° С. Если исходят из CdS, то его сначала растворяют в соляной кислоте и выпаривают с серной; полное удаление ее происходит с большим трудом, поэтому прокаленный сульфат растворяют в воде, снова выпаривают, прокаливают, взвешивают и повторяют эти операции до достижения постоянного веса [82, 165, 354, 459, 565, 619].Сульфид кадмия Cd5^6pa3yeTCH при действии на растворы кадмия растворимых сульфидов или газообразного сероводорода. Цвет осадка зависит от условий выделения и меняется от зеленовато-желтого через оранжевый до красного. Желтый сульфид получается'при его осаждении из холодного щелочного раствора, красный — из кислого при нагревании. Желтая форма при нагревании становится оранжево-красной, по охлаждении первоначальный желтый цвет восстанавливается; изменения цвета

24

25

нерастворим. В спиртах наблюдается заметная диссоциация. В зависимости от концентрации соли и от рН в растворе могут быть различные формы хлорида, в частно