,25 г пробы растворяют в 50 мл HF и 20 мл HNOa. Раствор выпаривают досуха, прибавляют 2 мл НС1 (уд. в. 1,19) и разбавляют водой. В растворы вводят по 0,5 мл NH4OH, для устранения влияния алюминия — 10-кратный (по отношению к А1) избыток соли лантана. Растворы разбавляют водой до 50 л* л и фотометрируют [4831.

В другом методе пробу разлагают смесью HNOs и HF (1 : 1), раствор выпаривают досуха и приливают к остатку 47%-ную НВг. Затем кадмий экстрагируют в течение 5 мин. 5 % -ным раствором Амберлита LА-1 в ксилоле. Экстракт 2 раза промывают 0,2 JV НВг и реэкстрагируют кадмий 0,6 N НС104. Реэкстракт вводят при помощи концентрического распылителя в водородно-воздушное пламя горелки, представляющей собой полое кольцо с внутренним диаметром 6 мм и наружным — 10 мм, с 16 отверстиями для выхода На. Газы пламени направляют в кварцевую трубку, в которой фотометрируют, используя лампу с полым катодом.

Калибровочный график прямолинеен в пределах 0,35—25 мкг Cd/л (0,00035—0,025 мкг/мл) [479].

При анализе гранита, нефелиновых сиенитов и дунита импульсная термическая атомизация твердых проб (см. гл. IV) позволяет определять Ю"7—10"6% Cd.

15 з образца смешивают с угольным порошком (1 : 1), помещают в тигель и проводят испарение при токе 140а, конечная температура тигля достигает 1850 °С. Коэффициент вариации для нижнего предела содержаний Cd составляет 30% [34].

АНАЛИЗ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРОДУКТОВ

Методы разложения и отделения

При анализе металлов, сплавов, концентратов и других продуктов металлургического производства используют различные варианты кислотного разложения, указанные в табл. 29.

Для отделения кадмия от основы пробы и других мешающих влементов используют его осаждение в виде CdS [262, 477, 697, 767], экстракцию его диэтилдитиокарбамината этилацетатом [11] или хлороформом [749], экстракцию иодидного комплекса метил-изобутилкетоном [187, 638], ионообменное отделение [64, 429, 569, 614]. Медь, мешающую при полярографировании, осаждают тиосульфатом [15, 454] или путем электролиза [292, 498]. Большие количества In отделяют экстракцией изопропиловым. эфиром [611], Аи — хлорексом [300], a Sb, Sn и Tl отгоняют в виде бромидов [15, 4551.

Методы определения

Как и в анализе минерального сырья, для определения кадмия широко применяют полярографию [11, 12, 15, 49, 63, 64, 162, 174, 285, 292, 309, 318, 465, 569, 749, 750); фотоколориметрирова-ние с дитизоном используют при анализе металлических In [767], РЬ [6031, Re [640] nZn [391], цинковых концентратов [544] и электролита [2621.

Химико-спектральным методом определяют кадмий в металлических Ag [739], Al [261], Au [300], Bi [30, 2781, Сг [477], Ga [235], Hg [412], In [261], Pb [261, 450], Sb [261], Tl [261], а такжев жаропрочных сплавах [628].

168

169

м- Таблица 29

о Методы определения кадмия в промышленных продуктах

Объект анализа Содержание кадмия, % Разложение проб Методы отделения кадмия или других элементов Метод определения Литера-тура

Вольфрам 1.10~4-5.1(Г5 Cd экстрагируют диэтилди- Полярографический

тиокарбаминатом в СНС13 [300]

Золото 5.10-4—2-10-7 НС1 и HN03 Аи экстрагируют хлорек- Спектро химический

(3:1) сом [767]

Индий 0,008-0,03 In маскируют цитратом Турбидиметрический

НВг In экстрагируют изопро- Колориметрирование с ДИ- [611]

пиловым эфиром; Cd осаж- тизоном

дают в виде CdS [292]

Медь от 1-Ю-5 Си осаждают электролизом Полярографический с на-

коплением

Свинец HN03 РЬ осаждают в виде суль- Полярографический [309]

фата

10-е—ю-' Полярографический [162]

с накоплением

Селен По лярогр афический [63]

Сурьма НС1 и HNOs Sb, Sn отгоняют в виде бро- » [15]

(3 : 1)+НВг мидов; Со осаждают 1-нит-

розо-2-нафтолом [455]

Таллий От 0,05 HN03 Т1 отгоняют в виде броми- »

Теллур Да » [64, 750]

Титан 1.10-3—1.Ю-4 HF (1|:5)+HN03 Cd экстрагируют диэтилди- » [И]

тиокарбаминатом в этилаце-

тате

Хром 1.10-2-1. W-4 НС1 Cd осаждают в виде CdS Колориметрический с ди- [477]

тизоном

Объект анализа

Цинк

Сплавы алюминиевые

Сплавы жаропрочные

Сплавы легкоплавкие

Сплавы Ni — Sn— - Cd

Сплавы цветных и черных металлов

Сплавы цинковые Концентрат цинковый

Электролит цинковый

Купорос цинковый

Электролит цинковый

НС1 (1 : 3), встряхивают 30 сек. и копориметрируют освободившийся дитизон (количество его пропорционально содержанию кадмия) с красным светофильтром [391].

Для определения кадмия в цинковых концентратах используют комплексонометрию.

1—3 з пробы разлагают при нагревании НгЭОа с добавлением HNOs и раствор упаривают досуха. К остатку приливают 100 мл 0,7 N HaSO*, нагревают до растворения солей и охлаждают до 50—60° С. Для цементации меди добавляютб а металлического железа (восстановленного водородом) и оставляют на водяной бане на 15 мин., после чего фильтруют и промывают 0,7JVH2SO4. К фильтрату добавляют 7,Ъмл 6 NHJ и пропускают через колонку с катионитом Дауэкс -1 со скоростью 7 м