дима та или иная степень отделения кадмия от элементов, мешающих выполнению анализа. Наиболее тщательное отделение необходимо при гравиметрическом определении, меньшее — в фотометрических и полярографических методах.

При осаждении кадмия с р-нафтохинолином медь отделяют тиосульфатом натрия, РЬ — сульфатом; большие количества железа осаждают в виде гидроокисей избытком аммиака, вместе с ним выделяются As, Sb и Bi [10].

Определению кадмия методом внутреннего электролиза мешают As, Cu, Fe, РЬ и Sb. Поэтому РЬ отделяют в ходе анализа в виде сульфата, Си — в виде роданида после ее восстановления до Cu(I) действием S02. Железо окисляют Н2Оа и выделяют (вместе с As, Bi, Sb и остатком РЬ) аммиаком [429, стр. 690].

РЬ 0,01

Cd 0,05

Zn 0,1

Bi

0,7

При полярографическом определении, как правило, не требуется отделения кадмия от сопутствующих элементов. Однако большие количества меди осаждают тиосульфатом натрия из горячей 3—5%-ной H2S04 [429, стр. 609] или цементируют на свинцовой пластинке из горячей HCI (1 : 40) [272]. Мешающие элементы могут быть отделены также на колонке с анионитом ЭДЭ-10П из 2 М НС1. В этих условиях вместе с кадмием на колонке осаждаются Bi, Pb и Zn, которые затем десорбируют НС1 различных концентраций [272]:

Металл НС1, М

При полярографическом определении кадмия рекомендуют отделять его от Al, Fe, Mn и других элементов осаждением горя163

чим 0,05%-ным раствором рубеановодородной кислоты из слабощелочной: среды. Осадок, содержащий также Со, Cu, Ni и Zn, обрабатывают в кварцевой чашке H2S04, прокаливают при 500— 650° С и растворяют в НС1.

Благодаря разнице в значениях Еу,, умеренные количества Со, Cu, Ni и Zn определению кадмия не мешают (их тоже можно полярографически определять в этом растворе) [271].

Методы определения

Краткая характеристика методов определения кадмия в минеральном сырье приведена в табл. 28.

Полярография. Для определения кадмия в природных объектах чаще всего используют полярографию.

При анализе свинцово-цинковых и сульфидных (неокисленных) медных руд, содержащих от 0,02 до 5,0% Cd, следы Со, Ni и Те и <Г 20% Fe, применяют упрощенный (унифицированный) метод, основанный на том, что практически все минералы, содержащие Cd, разлагаются в НС1, тогда как пирит и сульфиды меди в ней почти нерастворимы. Поэтому чаще всего разделении не производят, если количество Си в полярографируемом растворе не превышает содержания Cd более, чем в 2 раза.

0,1—2,0 г тонко истертой пробы помещают в стакан емкостью 100—150 мл, добавляют 25 мл HCI (1 : 1) л кипятят 20—25 мин. Нерастворимый остаток отфильтровывают и несколько раз промывают на фильтре горячей водой, подкисленной НС1. Фильтрат и промывные воды кипятят несколько минут с 5—6 каплями 30%-ной Н202 до полного окисления перешедшего в раствор железа, после чего раствор упаривают до объема 5—10 мл. Охлаждают и количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл. Раствор нейтрализуют 25%-ным NH4OH до появления гидроокисей или явного запаха аммиака, добавляют 20 мл раствора хлоридно-аммиачного фона. Разбавляют до метки водой и тщательно перемешивают. Для полного восстановления растворенного кислорода раствор оставляют на 20—30 мин., после чего прозрачный раствор сливают в электролизер и полярографируют в пределах напряжения поляризации от 0,7 до 0,9 в (н.к.э.).

Содержание кадмия находят по градуировочному графику, построенному по данным полярографирования серии эталонных растворов, содержащих от 0,25 до 25,0 мг Cd и проведенных через ход анализа одновременно с пробами и рассчитывают по формуле:

%w = ™o •100 = 1-о2ягде а — найденное по калибровочному графику количество Cd, мг; Н — вес пробы, а.

Если ожидаемое содержание кадмия составляет доли процента, а в анализируемом материале находится более 5% Fe, то во все эталонные растворы вводят по 5—100 мг FeCla.

При высоком содержании Си, растворимой в НС1, солянокислый фильтрат выпаривают досуха. После охлаждения к остатку приливают.20 мл НС1 (1 : 40) и нагревают до растворения солей. В полученный раствор помещают свернутую в спираль свинцовую пластинку (толщина 1 мм, ширина 10—15 мм и длина 100—150 мм) и продолжают нагревание в течение 20—25 мин., следя ва few, чтобы раствор кипел не слишком сильно. Затем спираль с осевшей на неа медью вынимают и споласкивают водой. При большом количестве Си

Т

Т Литература 4 31 "8sNfS . 8 1 2 Eg,л EL -m — о - — — —

Ш о Метод определения

. г Полярографический

Атомно-абсорбционный

То же

Полярографический

Гравиметрический с р-нафтохияоли-ном

Гравиметрический (CdSO,)

Колориметрический (CdS) То же

Атомно-абсорбдионный

То же

Полярографический

То же

Методы определения кадмия в минеральном сырье Устранение помех Fe осаждают NH»OH с НеОа

Си осаждают Na2SaO, То же

Cd осаждают в виде CdS

[CdJJ- осаждают с (S-нафтохинопином [CdJjT осаждают с метиловым фиолетовым

А1 осаждают NH4OH Cd осаждают рубеановодородной кислот