E Tl

п рн

РИС. 29. Пределы кислотности для экстракции дитизонатов некоторых элементов четыреххлористым углеродом

вают 30 сек. с 10 мл разбавленной НС1 с рН 2,5. В солянокислый реэкстракт переходят Cd и Zn, а в органическом слое остаются Со и Ni. Водную фазу выпаривают до объема 5 мл, переносят в делительную воронку, добавляют 2,5 мл2И раствора КОН и экстрагируют кадмий 0,001 %-ным раствором дитизона в ССЦ [254].

При анализе Nb и Та высокой чистоты для отделения Cd применена его экстракция хлороформным раствором дитизона из тарт-ратной среды. При рН 6 экстрагируется до 90% кадмия, при рН 9-100% [88].

Лучшим экстрагентом для кадмия служит этилпропионат, который при рН > 7,5 за одну экстракцию практически полностью экстрагирует его дитизонат [718].

Д и-2-э тилгексилфосфорная кислота, 1,5 М раствор в толуоле, экстрагирует из солянокислых растворов 10% кадмия [389].

0,01—0,03ЛГ раствор диэтилдитиокарбамината натрия в ССЦ используют как экстрагент кадмия. Растворимость его комплекса с кадмием в хлороформе (2 г/100 мл) значительно выше, чем в ССЦ (8 жг/100 мл). При рН 5 в органический слой совместно с кадмием переходят Со, Mn, Ni, Pb и V [142], но при обработке экстракта liVHCl кадмий реэкстрагируется. Константа экстракции диэтилдитиокарбамината кадмия равна 5,81 [143,389]. Описана экстракция кадмия раствором реагента в ССЦпри рН 3,7 [447]. В щелочной среде, содержащейтартрат, с этим экстрагентом можно разделить кадмий и медь [203].

а-Д итионафтойная кислота образует с кадмием комплекс 1 : 2, который экстрагируется ССЦ [81].

Диэтилдитиофосфорная кислота образует с кадмием хелат, экстрагирующийся ССЦ из солянокислых растворов [33].

148

149

Р-И зопиразолон экстрагирует кадмий из щелочных растворов на 99% [389].

0,iM раствор 8-о ксихинолина в хлороформе полностью экстрагирует кадмий в виде комплекса типа CdA2(HA)2, а в присутствии полярных растворителей (спирты, алкиламины) в виде CdA2(POH)2, CdA2(H20)(PNH2) или CdA2(H20)(P2NH). При применении менее концентрированных растворов 8-оксихинолина (0,001—0,01.М) кадмий экстрагируется на 70—97%. Степень экстракции комплекса зависит от кислотности раствора (рис. 30) [389]. С увеличением температуры степень экстракции оксихинолината кадмия уменьшается, значение рН50 возрастает (см. рис. 30). Значения соответствующих констант представлены в табл. 26 [142].

1-Ф е н и л-3-м е т и л-4-б ензоилпиразоло н-5 в хлороформе извлекает кадмий из ацетатно-аммиачного раствора. Интервалы рН полной экстракции элементов схематически представлены на рис. 31 [145].

Экстракция тройных комплексов с органическими основаниями

Для разделения цинка и кадмия часто используют образование тройных комплексов, содержащих ионы металла, электроотрицательный лиганд и органическое основание. В основе разделения лежат различная устойчивость галогенидных и роданидных комплексов металлов. В качестве органических оснований используют хлороформные растворы реагентов, указанных в табл. 25. При этом более слабые основания (рК ^> 9) образуют экстрагируемые соединения с иодидным комплексом CdJf" в кислой среде. Цинк в этих условиях не экстрагируется из-за различия в устойчивости этих комплексов. Сильные органические основания \рК <^ 9) взаимодействуют в слабощелочной среде и с кадмием и с цинком (рис. 32, а).

В кислой среде хлоридные комплексы кадмия и цинка слабыми органическими основаниями (антипирин и трибензиламин) не экст151

рагируются, а в слабокислой и щелочной средах -г- экстрагируются совместно (рис. 32, б) [121, 253].

Устойчивость роданидных комплексов цинка и кадмия типа Me(SCN), близка: Ктст = 1,6-1(Г2 для Cd(SCN)J" и 5,0 •1<Г* -для Zn(SCN)4~- В кислой среде слабыми органическими основаниями экстрагируется преимущественно роданидный комплекс цинка (кадмий при этом экстрагируется незначительно). В отличие от иодидных систем разделение кадмия и цинка в присутствии роданида протекает значительно хуже (рис. 32, в) [93, 123].

Экстракция хлоридного комплекса кадмия хлороформным раствором диантипирилметана используется для отделения его от цинка при определении в никелевых сплавах [124]. Оба элемента экстрагируются из. 3JV НС1, затем цинк реэкстраги-руется 2N H2S04 в присутствии аскорбиновой кислоты и иодида калия, а кадмий при этом остается в экстракте.

2,2'-Д ипиридил образует с иодидным комплексом кадмия в присутствии ионов Fe2t ионный аесоциат в 0,25 М растворе NaCH3COO, экстрагирующийся дихлорэтаном [621].

Дифенилгуанидин образует тройные комплексы с кадмием в кислой и щелочной среде. Цинк экстрагируется количественно лишь при рН > 6 [2531.

Пиридин в присутствии роданида образует с кадмием растворимый комплекс Cd(Py)2(SCN)2, который экстрагируется хлороформом. Это свойство используют для отделения кадмия от Ag, Hg и Си [619]. Экстракцией роданидного комплекса кадмия хлороформным раствором пиридина отделяют его от больших количеств таллия (предварительно последний осаждают избытком

152

KSCN) [289]. При экстракции кадмия из аммиачно-пиридиновых растворов коэфф