учают 4—6 час. в реакторе с / — 1,4-Ю1^ нейтрон!см2-сек и выдерживают 2 дня. Добавляют носитель, сплавляют с Na202, выщелачивают разбавленной НС1 и проводят измерения. Химический выход кадмия находят повторной активацией выделенного из облученной пробы носителя [70S].

При определении кадмия в металлических А1 и Zn 0,1—0,8 s пробы и стандарт кадмия облучают 130 час. в реакторе с/ = 4-1013 нейтрон!см2-сек. Пробу растворяют (с добавлением 400 мкг Cd-носителя) в небольшом количестве НС1, раствор выпаривают досуха. К остатку прибавляют 5 мл 0,1 М раствора тартрата, 15 мл 10 М раствора NaOH, пб 1 мл 20%-ного раствора NH2OH и 0,1 М KCN. Экстрагируют 2 раза (по 2 мин.) избытком раствора дитизона в ССЦ. Объединенные экстракты промывают 2 М раствором NaO Ни ре-экстрагируют кадмий 10 мл 0,1 М HN03. Добавляют к водной фазе раствор NaOH (содержащий NHaOH и тартрат) с таким расчетом, чтобы он стал 1 М по NaOH и экстрагируют в течение 1—2 мин. 1 мл 10_3 М раствора дитизона в ССЦ. Измеряют радиоактивность (a) 116Cd.

Содержание кадмия в пробе рассчитывают по формуле

X = Мст — ,

где МСТ — количество мкг Cd в объеме стандарта, взятого для измерения! аот — его радиоактивность [623].

Аналогичный метод использован для определения кадмия в арсениде галлия [742].

Для определения кадмия в уране пробу растворяют в HNOa. Раствор выпаривают с НО и отделяют Cd от U пропусканием его через колонку (диаметром 4 мм), содержащую 0,5 мл анионита Дауэкс-1Х4. Промытую колонку с сорбированным кадмием высушивают, запаивают с обоих концов и облучают 70 час. вместе с холостой пробой и Cd-стандартом в реакторе с / = 1-1013 нейтрон! смг • сек. После 6-часовой выдержки прибавляют 10 мг Cd-носителя и производят ряд химических разделений, включающий 4-кратное осаждение CdS, соосаждение с Fe (ОН)3, осаждение кадмия 2-меркаптобензтиазолом (химический выход кадмия определяют гравиометрически) и измерение активности I16Cd по v-пикам 0,49 и 0,52 Мэе. При содержании 0,005—0,02 мкг Cd стандартное отклонение составляет ^84%, для 0,05—2,5 мкг — 15% [713].

Для отделения Cd и Си при их активационном определении в иттрии использована экстракционная хроматография на пористом фторопласте ПФ-4 с раствором диэтилдитиокарбамината цинка в СНС13. При облучении в течении 20 час. потоком 1,2• 1013 нейтрон! 1см1-сек чувствительность определения 6•10"°% Cd (0,06 мкг из 100 мг) [476].

Нейтронная активация применена и для определения Cd (и 12 других элементов) в цинке 99,9999%-ной чистоты [626], в электролитическом сульфате цинка [633], в полупроводниковом кремнии высокой чистоты [282] и в биологических материалах [485, 513].

Ряд работ посвящен выделению кадмия в радиоактивно чистом состоянии путем многократного осаждения сульфидом [218], ионообменному разделению радиоактивных изотопов кадмия и других элементов [105], разделению Cd и Zn на бумажных хроматограм-мах [128], получению 109Cd без носителя из циклотронных мишеней (четкое разделение Cd и Zn достигнуто при их соотношении от 30000 : 1 до 1 : 1000) [744]. Радиоактивный изотоп 109Cd выпускается нашей промышленностью в виде раствора его солей — Cd (N03)2 и CdCl!2— с удельной активностью 1—10 мкюри/г или мкюри/мл.

Тип распада — электронный захват, сопровождающийся if-излучением серебра (0,022 мэв), Tt/, = 470 дней, основные у-линии— 0,022 и 0,088 Мэв [225].

Отражение Р-излучений

Интенсивность отраженного 6-излучения возрастает пропорционально порядковому номеру элемента и его концентрации (в бинарных системах — с увеличением в смеси доли элемента с более высоким порядковым номером). Для определения кадмия в растворах смеси чистых солей Cd2+ + Со2+ и Cd2+ 4- Hg2+ в качестве источника В-излучений использован 204T1 (T,l2 = 3,56 года, энергия В-излучения 0,76 Мэв). Содержание кадмия находят по калибровочному графику, построенному по стандартным растворам в идентичных условиях [525].

138

Глава V

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ

В природных и большинстве промышленных объектов кадмий встречается в незначительных количествах и отделение его от сопутствующих элементов является необходимой и трудной задачей. Наиболее часто приходится отделять кадмий от его спутника— цинка, очень сходного с ним по химическим свойствам. Для отделения от элементов, мешающих определению, используют методы осаждения и особенно — экстракции и хроматографии.

МЕТОДЫ ОСАЖДЕНИЯ И СООСАЖДЕНИЯ

Эти методы используют для отделения относительно больших количеств кадмия и, как правило, при определении его в концентратах, сплавах и некоторых других продуктах.

От цинка кадмий отделяют тиоацетамидом [84, 85, 475], сульфидом натрия [457] или насыщенным раствором соли Рейнеке [714]. Осаждение тиоацетамидом выполняют в условиях, описанных в гл. III. При анализе сталей проводят групповое осаждение Bi, Cd, Си и РЬ 2%-ным раствором тиоацетамида из раствора с рН 7,5—8,0 при нагревании до 90—95° С [361]. Отделение насыщенным раствором соли Рейнеке в присутствии тиомочевины осуществи ляют, как описано в гравиметрии. Образу