х веществ, в частности, сахарозы, связывающей кальций в растворимый сахарат [1264]. Эффективность этого приема не подтверждается некоторыми авторами [613, 1170]. Винная кислота, используемая для удержания в растворе магния при определении кальция [1060], ухудшает переход окрасок мурекси-да [1569]; к тому же получаются завышенные результаты [613].

Значительно уменьшить соосаждение кальция позволяет отделение магния в виде гидроокиси в присутствии некоторого количества комплексона III для маскирования кальция. Использование этого приема при титровании малых количеств кальция в присутствии больших количеств магния с мурексидом дает возможность уменьшить ошибку определения от 23 до 0,3% [119]. Наиболее распространенным вариантом описанного приема является обратное титрование избытка комплексона III хлоридом кальция [747, 924]. Использование такого приема отделения магния в сочетании с вытеснением кальция из его ком-плексоиата избытком раствора свинца экстракцией кальция экстрагентом AT позволяет определять тысячные доли процента кальция в солях магния с ошибками < 15% [1611.

Для предупреждения соосаждения кальция в пробу вводят карбонат натрия перед прибавлением щелочи [475]. При этом кальций осаждается в виде карбоната, который при титровании растворяется. Имеются работы, в которых рекомендуется мало-перспектпвный метод отделения кальция осаждением в виде оксалата, сульфата, вольфрамата [721], молибдата [790] с последующим раздельным определением кальция и магния.

Комплексонометрическому определению кальция с мурексидом мешают в основном те же ионы, что и определению суммы кальция и магния с эриохром черным Т [584]. Способы устранения влияния посторонних ионов на определение кальция с различными индикаторами приведены в работах [473, 557, 613, 1126 и др.].

Анионы, дающие с кальцием труднорастворимые соединения — сульфаты, карбонаты, фосфаты и особенно фториды — мешают определению [520]. Однако при титровании в щелочной среде (но не при титровании магния) кальций можно даже замаскировать с помощью фторид-ионов [613, 1363]. С мешающим действием карбонат-иона приходится считаться, так как при работе в щелочных средах происходит поглощение углекислоты из воздуха, воды или других реагентов и карбонат кальция осаждается. Небольшие количества углекислоты не мешают определению кальция, хотя и замедляют образование его комплексоната. Выпавший осадок СаС03 растворяется при медленном титровании.

i Однако лучше избегать образования осадка, поэтому щелочь не

| должна содержать карбонатов, а каждую пробу следует титровать

.' немедленно после добавления в нее щелочи [520, 613].

Малые количества фосфатов не мешают определению кальция

i с мурексидом, если после подщелачивания титровать сразу же.

I При медленном титровании результаты занижены, а конечная

1 точка размыта [613, 804]. Предельно допустимое отношение

| Р : Са = 4 : 1, но оно зависит от разбавления раствора. Целесообразно определять кальций в присутствии больших количеств фосфат-ионов методом обратного титрования [613] или отделять их на ионообменной колонке [1500].

Для устранения влияния солей аммония их разрушают выпариванием раствора с HN03 или удаляют в виде газообразного аммиака нагреванием со щелочью 1520]. Во многих случаях можно избежать удаления аммонийных солей, если брать для определения кальция небольшие аликвотные части испытуемого раствора, сильно разбавить их водой и вводить затем достаточный избыток ; щелочи [519]. В одной из работ [475] при определении кальция с мурексидом в хлоридно-аммонийной почвенной вытяжке рекомендуется для достижения рН 12 вводить 0,5 мл 10%-ного раствора КОН или NaOH на каждый миллилитр раствора.

Последовательное комплексонометрическое титрование кальция и магния экономит время и требует меньшего количества анализируемого раствора [613]. Наиболее распространенный вариант этого метода с использованием мурексида заключается в титро-1 вании кальция в щелочной среде. Мурексид затем разрушают, , растворяют гидроокись магния в соляной кислоте, прибавляют 1; буферный раствор (рН 10) и титруют магний в присутствии эрио-4 хром черного Т [816, 1132, 1667].

? Описано комплексонометрическое микро- [13601 и полумикроопределение кальция с индикатором мурексидом методом капельного титрования [501]. По мнению авторов, метод дает удовлетворительные результаты при определении кальция в известняках и доломитах, и в тоже время является удобным, быстрым п простым, в связп с чем может быть применен в полевых условиях. Для

: определения кальция в воде в полевых условиях применяют таблетки сухого реагента, заменяющего раствор комплексона III [999].

При использовании в качестве индикатора мурексида титруют кальций раствором комплексона III и, как редкое исключение, применяют другие комплексоны, например этиленгликоль-6'ис-(Р-аминоэтпловый эфир) тетрауксусной кислоты [1326].

Мурексид широко применялся до тех пор, пока он был единственным индикатором на кальций, его вытеснили флуорексон, гл