раствора НС1. При механическом перемешивании в течение 1—2 ч прибавляют раствор 5,3 г (0,075 моля) нитрита натрия в 50 мл воды. Соломенно-желтые иглы диазония отфильтровывают на воронке Бюхнера, не промывая.

Отфильтрованный диазоний взмучивают в 50 мл воды и приливают при перемешивании раствор 12,4 г ж-диэтиламинофенола (0,075 моля, считая на 100%) в 20 мл этанола. Через 2 ч раствор фильтруют и добавляют к фильтрату 13 е чистого хлорида натрия. На следующий день осадок черного цвета отфильтровывают, отжимают и, не промывая, высушивают на воздухе Получают черный кристаллический порошок. Выход 34 г.

Бериллон IV получают- сочетанием диазония о-аминофенилар-соновой кислоты с 1-оксинафталин-6-иминодиуксусной-3-сульфоки-слотой.

1-Оксинафталин-6-иминодиуксусная-3-суль-фокислота. Суспензию 49 г (0,2 моля, считая на 100%) И-ки-слоты в 150 мл воды нагревают до температуры 80°, прибавляют —30 мл 20%-ного раствора едкого натра до рН—8 (по универсальной индикаторной бумаге) и 0,6 моля хлорацетата натрия (из 56,5 г монохлоруксусной кислоты). Смесь нагревают при температуре 80—90° в течение 2 ч, поддерживая рН 8—9 (по универсальной бумаге) прибавлением —80 мл (0,4 моля) 20%-ного раствора едкого натра. Затем ее охлаждают и фильтруют; темно-бурый фильтрат подкисляют соляной кислотой (по конго) и упаривают в вакууме до объема 200 мл. Выпавший осадок черного цвета отфильтровывают и перекристаллизовывают из 70 мл воды. Получают порошок светло-коричневого цвета. Выход 38 г.

Бериллон IV. К раствору 11 г о-аминофениларсоновой кислоты (0,5 моля, считая на 100%) в 35 мл 1,5 М раствора НС1 при охлаждении прибавляют раствор 3,5 г нитрита натрия в 10 мл воды. Контролируют по йодкрахмальной бумажке отсутствие избытка нитрита, прибавляя, если нужно, сульфаминовую кислоту.

Растворяют 20 г полученной 1-оксинафталин-6-иминодиуксус-ной-3-дисульфокислоты и 15 г безводного карбоната натрия в 130 мл воды. К раствору постепенно приливают суспензию диазония о-аминофениларсоновой кислоты. Через 2 ч темно-красный раствор фильтруют; фильтрат подкисляют концентрированной НС1 (по конго). Красный осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Реагент представляет собой порошок темно-красного цвета. Выход 20 г.

ПИКРАМИНАЗО-АШ-КИСЛОТА [26]

Ш2 I

/N ho3s-/\/\-so3h

I ! I

ОН НО NH2

Пикраминазо-аш-кислоту получают сочетанием диазотирован-ной пикраминовой кислоты и аш-кислоты (см. стр. 27).

Растворяют 1 г аш-кислоты в 30 мл 5%-ного раствора карбоната натрия. К полученному раствору прибавляют 1 г диазотиро-ванной пикраминовой кислоты; выпадают мелкие темно-фиолетовые кристаллы. Вещество перекристаллизовывают из смеси диэти-лового эфира и этанола 2:1. Затем кристаллы сушат на воздухе. Выход 1,5 г (71%),

Пикраминазо-аш-кислота представляет собой темно-фиолетовый порошок, хорошо растворимый в воде и этаноле, не растворимый в ацетоне, четыреххлористом углероде, хлороформе, циклогек-саноне, бензоле, диэтиловом эфире. Водные растворы реагента имеют в кислой среде розовый цвет, в щелочной — фиолетовый.

ПИКРАМИНАЗОСУЛЬФОКСИН [26]

N02 S03H

I I

I I N

он но

Пикраминазосульфокислоту получают сочетанием диазотиро-ванной пикраминовой кислоты и 5-сульфо-8-оксихинолина.

Пикраминовую кислоту диазотируют следующим образом. Растворяют 1 г пикраминовой кислоты в 120 мл 96%-ного этанола при нагревании; раствор фильтруют. Полученный прозрачный раствор вносят в колбу, содержащую 6 мл НС1 1:1. Из капельной воронки к охлажденной льдом смеси постепенно прибавляют 14 мл 10%-ного раствора нитрита натрия. Через 1 ч выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера и промывают водой.

,В теплый щелочной раствор 5-сульфо-8-оксихинолина (2,4 г) вносят 2,5 г кашицеобразного диазотата пикраминовой кислоты; тотчас выпадает коричневый осадок.

Для очистки осадок растворяют в минимальном количестве воды при нагревании; раствор фильтруют. Из фильтрата выделяют азосоединение, добавляя концентрированную НС1 до рН 1 при перемешивании. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 96%-ным этанолом, затем диэтиловым эфиром и сушат при температуре 60—703. Выход 3,6 г (90%).

Пикраминазосульфоксин представляет собой коричневый порошок, хорошо растворимый в воде, этаноле, ацетоне и не растворимый в хлороформе, диэтиловом эфире, циклогексаноне, бензоле. Водные растворы этого азосоединения имеют в кислой среде синий цвет, в щелочной — розовый.

ип

СТИЛЬБЕН-4,4'-БИС [(АЗО-1)-2-ОКСИНАФТАЛИН-2,2'-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА] [20]

ОН S03H HO3S но

_/ \ \

_ <_>-сн - ch4_>-n=N-<=>

Ч / \ ?

Взмучивают 0,03 эквивалента натриевой соли диаминостиль-бендисульфокислоты (обычно 7,5—8,0 г технического продукта) в 50 мл воды, прибавляют 7,5 мл 4 М раствора нитрита натрия и 25 мл соляной кислоты (пл. 1,10). При частом взбалтывании оставляют стоять на 1 ч. Если полученная суспензия резко пахнет окислами азота, через нее в течение 15 мин пропускают струю воздуха.

Полученную буровато-оранжевую суспензию при хорошем перемешивании вливают тонкой струйко