кислоты, также содержащей измельченный лед, при перемешивании механической мешалкой. Приготовленную таким образом соль диазония медленно при непрерывном перемешивании механической мешалкой прибавляют к 5,4 г фенилгидроксиламина, растворенного в 125 мл 20%-ного (по объему) этанола и содержащего достаточное количество льда. При этом время от времени прибавляют небольшими порциями ацетат натрия (50 г на 100 мл воды) для того, чтобы реакционная смесь не стала слишком кислой. Температуру все время поддерживают при 0°. Выделившееся вещество отфильтровывают с отсасыванием, два раза промывают небольшим количеством воды и перекристаллизовывают из большого объема этанола. Выход 5 г.

Натриевая соль сульфокислоты представляет собой светло-зеленые кристаллы; начинает разлагаться при 157°. В 100 мл воды растворяется 2,9 г соли. Водные растворы имеют два максимума поглощения при 235 и 345 нм.

й-НИТРОФЕНИЛГИДРАЗОН З-ИЗОНИТРОЗОПЕНТАН-2-ОНА [206]

СН3—С= N-NH—/ \— N02

СН3—СН2—C=NOH

Сначала получают З-изонитрозопентан-2-он. Для этого к 100 г метил-м-пропилкетона (пентанон-2, СН3СО—СНг—СНг—СНз) прибавляют 3 мл концентрированной соляной кислоты в трехгорлой колбе. Затем в течение 2 ч прибавляют 100 мл амилнитрита при перемешивании и охлаждении так, чтобы температура не поднималась выше 50°. После этого добавляют 80 г льда и 80 г 33%-него раствора гидроокиси натрия и извлекают выделившийся амиловый спирт большим объемом эфира. Щелочную водную фазу подкисляют разбавленной серной кислотой так, чтобы температура все время была ниже 10°. Отделяют верхний маслянистый слой бурого цвета и производят двухкратную перегонку в' вакууме. При этом получают З-изонитрозопентан-2-он в виде белой кристаллической массы с температурой плавления 54—55° (в капилляре) и температурой кипения 94—95° при 15 мм рт. ст.

Для получения м-нитрофенилгидразона 3-изонитрозопентан-3-она растворяют 1,5 г n-нитрофенилгидразина в 100 мл горячей воды. Раствор подкисляют, добавляя несколько капель уксусной кислоты. Затем его добавляют к раствору 1,2 г 3-изонитрозопен-тан-2-она в 100 мл горячей воды и смесь нагревают на паровой бане 30 мин. Выделившееся оранжевое вещество собирают на фильтре и очищают его перекристаллизацией из горячего этанола. Очищенный д-нитрофенилгидразон З-изонитрозопентан-2-она интенсивно-желтого цвета имеет температуру плавления 235—236° (в капилляре). Выход ~ 50% (от теоретического).

Реагент применяют в форме 0,1%-ного раствора в этаноле.

ТРИАРИЛМЕТАНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. ПИРА30Л0НАРИЛМЕТАН0ВЫЕ КРАСИТЕЛИ.

РОДАМИНЫ

3-(9-ЦИАНЭТИЛ)-КАРБАЗОЛИЛДИФЕНИЛМЕТИЛ ХЛОРИД [207]

+

Ч/Ч/Ч/ с

УХ/

С1Ч/ч/ч^

N

I

CH2CH2CN

3-(9-Циадатил)-карбазолилдифенилметил хлорид получают конденсацией 9-цианэтилкарбазола и бензофенона в присутствии хлорокиси фосфора.

Тщательно растирают 2,2 г 9-цианэтилкарбазола (0,01 моля) в ступке с 1,75 г (0,01 моля) бензофенона. Смесь переносят в трехгорлую колбу, к ней при перемешивании добавляют 3,06 г (0,024 моля) РОС13. Массу нагревают до 140° и при этой температуре перемешивают 2 ч. Получившийся густой плав растворяют в ацетоне. Ацетоновый раствор фильтруют для удаления осадка и затем выливают в большое количество 5 н. раствора НС1. Выделившийся осадок красителя отфильтровывают и снова растворяют в небольшом количестве ацетона. Добавляя 20%-ный раствор едкого натра, хлористоводородную соль красителя превращают в карбинол. Карбинольное основание экстрагируют бензолом при добавлении к ацетоновому раствору смеси бензола с водой. Бензольный раствор отделяют от водного слоя, промывают водой и сушат безводным сульфатом натрия. Из бензольного раствора карбинола выделяют краситель, добавляя диэтиловый эфир, насыщенный НО, и очищают переосаждением из хлороформенного раствора предварительно насыщенными НС1 петролейным эфиром и диэтиловым эфиром. Краситель получается в виде фиолетовых кристаллов, светлеющих на воздухе. Температура плавления 222° (с разложением).

ФЕНИЛДИМЕТИЛЛМИНОФЕНИЛАНТИПИРИЛКАРБИНОЛ [208]

^ У~С (ОН)-/ Ч-N (СН.)а

С=С—сн3

I I

ОС N—СН3

\/

N

Тщательно перемешивают 11,4 г диметиламинобензофенона и 19 г антипирина. Смесь вносят в круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным воздушным холодильником, прибавляют 5 мл толуола, 12 мл хлорокиси фосфора, перемешивают и нагревают 8—10 ч на кипящей бане. Время от времени содержимое колбы перемешивают стеклянной мешалкой, пропущенной через воздушный холодильник. После охлаждения реакционную массу растворяют в 200—300 мл 1 М раствора соляной кислоты.

Для удаления побочных продуктов реакции и не вошедшего в реакцию диметиламинобензофенона раствор многократно обрабатывают бензолом порциями по 80—100 мл. Очист-ку считают законченной, когда очередная порция бензола после энергичного встряхивания и разделения фаз будет окрашена только за счет красителя, который немного растворим в бензоле. Для того чтобы убедиться в том, что эта окраска вызвана красителем, а не примесями, часть бензольного раствора переносят в пробирку и туда же налива