-нитроанилина, добавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты и охлаждают на льду до 0°. Растворяют 0,7 г нитрита натрия в 1,0—1,5 мл воды. Раствор охлаждают до 0° и прибавляют его при перемешивании к раствору л-нитроанилина. Через 10— 15 мин добавляют 0,5 г мочевины, если нужно фильтруют, и прибавляют медленно при перемешивании к раствору 1,1 г пирокатехина и 3,0 г ацетата натрия в 10 мл воды. Выделившийся красно-коричневый осадок через 1 ч отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают.

Для аналитических целей готовят 0,02%-ный этанольный раствор л-нитробензол-азо-пирокатехина.

л-Нитробензол-азо-пирокатехин применяется для обнаружения ионов и как индикатор при комплексонометрическом титровании циркония в солянокислой среде.

л-НИТРОБЕНЗОАЗООРЦИН [23]

CHg

02N-/ V_N =N-/==V-OH

НО

л-Нитробензоазоорцин получают диазотированием л-нитроани-лина и сочетанием полученной диазосоли с орцином.

Растворяют 0,7 г л-нитроанилина в 15 мл соляной кислоты 1:1 при нагревании; раствор охлаждают до температуры 0°. Растворяют 0,4 г нитрита натрия в 4 мл воды и раствор охлаждают до 0°. Раствор нитрита натрия прибавляют постепенно при непрерывном перемешивании к раствору л-нитроанилина. Диазотирование ведется 30 мин при температуре 0°.

Растворяют 0,71 г орцина в 50 мл воды. В другом сосуде растворяют 10 г безводного карбоната натрия. Оба раствора смешивают. Смесь приобретает розовую окраску, усиливающуюся при стоянии. Этот раствор охлаждают до 0° и к нему прибавляют небольшими порциями при перемешивании охлажденный до 0° раствор хлорида л-нитробензолдиазония (от первой же капли появляется красный творожистый осадок и выделяется СОг). После прекращения выделения СО2 смесь подкисляют, добавляя соляную кислоту 1:1 до окончания выделения в осадок азосоединения. Не следует прибавлять большой избыток соляной кислоты, так как при этом получается плохо отфильтровываемый осадок. Осадок с раствором не следует оставлять более чем на 12 ч, так как при длительном стоянии с маточным раствором он становится менее растворимым в едкой щелочи. Синтез лучше заканчивать в тот же день.

Выделившееся азосоединение отфильтровывают через воронку Шбта № 3 и промывают холодной водой до полного удаления ионов хлора (горячая вода частично растворяет осадок).

Если л-нитробензоазоорцин предназначен для обнаружения бериллия, то синтез можно закончить процессом сушки.

Для дальнейшей очистки растворяют полученное азосоединение в растворе едкого натра и выделяют его, добавляя соляную кислоту. Мокрый, хорошо промытый осадок азосоедииения смывают из воронки Шота в стакан при помощи 0,5 М раствора едкого натра, добавляют еще раствор едкого натра и растворяют при слабом подогревании (при температуре 40°). Едкий натр и все другие реагенты, а также вода, должны быть совершенно прозрачными. После растворения и фильтрования раствор подкисляют, добавляя соляную кислоту 1:1 до прекращения выделения азосоедииения. Его отфильтровывают через воронку Шота № 3, промывают холодной водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Последнюю порцию воды хорошо отсасывают, наливают в воронку 96%-ный этанол, создают небольшое разряжение и отсасывают часть этанола, чтобы удалить всю воду, так как она способствует осмолению продукта. Затем азосоединение взмучивают чистой стеклянной палочкой и выливают через край воронки в стеклянный бюкс с крышкой. Очищенное азосоединение высушивают в сушильном шкафу при температуре 40° в условиях, исключающих попадание пыли. Таким путем получают продукт красного цвета без смолистых веществ, не растворимых в растворе едкого натра. Он имеет температуру плавления 200°; не содержит кристаллизационной воды.

ФЕНАЗО [24]

3,3'-Динитробифенил-4,4'-бис [ < -азо-4 > фенол]

02N N02

Феназо получают сочетанием бисдиазотированного 3,3'-динит-робензидина с фенолом.

Растворенные в 10 мл концентрированной серной кислоты 5,0 г (0,018 моля) З^-дийитробеизидииа (его синтез см. стр. 187) бисдиазотируютт)аствором нитрозилсериой кислоты (3,0 г нитрит А натрия в 17 мл концентрированной серной кислоты).

Раствор бисдиазосоединения выливают на 0,5—1 кг льда. Смесь 5 г (0,053 моля) фенола и 200 г десятиводного карбоната натрия растворяют в 300—400 мл воды. Раствор охлаждают и при перемешивании приливают к нему раствор бисдиазосоединения,. перемешивают 1 ч при комнатной температуре, добавляют 40— 60 мл 40%-ного раствора едкого натра для растворения выпавшего В осадок феназо и продолжают перемешивание еще 15—20 мин. Выделяют феназо, добавляют концентрированную соляную кислоту го кислой реакции по конго. Коричневый осадок отфильтровывают < промывают большим количеством подкисленной воды. Высушивают при температуре не выше 70°. Выход феназо ~8 г.

БЕРИЛЛОН III [25]

8-Оксинафталин-3,6-дисульфокислота-<1-азо-1>-2-окси4-диэтиламинобензол

HO,S

HOsS

Бериллон III получают сочетанием диазония из аш-кислоты с ле-днэтиламинофенолом.

Вносят 28 г аш-кислоты (0,075 моля, считая на мононатриевую соль с 1,5 молекулами воды) в 200 мл 0,75 1М