на, рекомендуется после проведения конденсации прибавлять более разбавленный аммиак медленно до рН~2 (по индикаторной бумаге). При этой величине рН выделяется большая часть диантипирилметана, практически свободного от железа. Его отфильтровывают. Из фильтрата можно осадить оставшийся диантипирилметан (2—3%). Эта фракция будет загрязнена железом.

ДИАНТИПИРИЛМЕТИЛМЕТАН (ХЛОРГИДРАТ) [179]

Н3С—С=С СН—С = С-СН3

111 II

Н3С—N СО СН3 ОС N—СН3

\/ \/ -на

N N

I 1

С6Н5 свн5

В небольшом количестве воды растворяют 5 г антипирина, прибавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты и 2 мл уксусного альдегида. Смесь нагревают 30—40 мин на водяной бане (70—80°). По охлаждении получается кристаллическая масса, которую отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают холодной водой.

Хлоргидрат диантипирилметилметана перекристаллизовывают из горячей воды (100 мл), подкисленной соляной кислотой (10 капель концентрированной соляной кислоты), и высушивают в эксикаторе. Температура плавления 153°.

ДИАНТИПИРИЛПРОПИЛМЕТАН [180]

Н3С—С=С СН—С = С—сн3

III I !

Н3С—N СО СН2 ОС N—СН3

\/ I \/

N СН2 N

I I I

С6Н5 СН3 СвН5

В небольшом количестве воды растворяют 5 г антипирина, добавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты и 2 мл све-жеперегнанного масляного альдегида. Смесь нагревают 30 мин на водяной бане, после чего разбавляют ©одой до объема 200 мл и нейтрализуют аммиаком 1:1, при этом выделяется маслянистая жидкость, быстро закристаллизовывающаяся.

Диантипирилпропилметан перекристаллизовывают из метанола. Температура плавления 155—156°. Выход практически количественный.

ДИАНТИПИРИЛФЕНИЛМЕТАН (ХЛОРГИДРАТ) [181]

Н8С-С-С СН С =С—СН3

Ell II

Н3С—N СО СвН5 ОС N—СН3

\/ \/ -на

N N

I I

сен5 свн5

К 20 г антипирина, смешанного с 10 мл этанола, прибавляют 5,5 г бензальдегида и затем 10 мл концентрированной соляной кислоты. Все быстро переходит в раствор. Через 15—20 мин происходит закристаллизовывание массы. К полученному соединению прибавляют 100 мл воды. Белый кристаллический осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 400 мл кипящей воды с добавлением 1 мл концентрированной соляной кислоты. Выход хлоргидрата диантипирилфенилметаиа 24 е.

ДИАНТИПИРИЛ- я-ДИМЕТИЛАМИНОФЕН ИЛ МЕТАН (I) И 1-(ДИАНТИПИРИЛ)-3-МЕТОКСИ-4-ОКСИФЕНИЛМЕТАН (II) [182]

НЯС-С = С—СН

C=C—СН,

HX-N СО /\ N

ОС N—СНа

Y

СвН5

Н8С—С=СN(CH8)2 /СН

свн6

с=е—сня

НоС—N СО J\

\/ I II

V

N

I

ОН

СвН6

—ОСНя

I !

ОС N-CH3

\/

N

I

с„н5

Названные реагенты получают конденсацией антипирина с n-диметиламинобеизальдегидом и З-метокси-4-оксибензальдегидом (ванилин) в солянокислой среде при нагревании.

В небольшом объеме смеси i2:1 воды и этанола растворяют 5 г антипирина, прибавляют 1—1,5 мл концентрированной соляной кислоты и 2 г соответствующего альдегида, размешивают до растворения и нагревают 40—50 мин на водяной бане. Раствор охлаждают, нейтрализуют аммиаком и выпавший осадок белого цвета отфильтровывают, несколько раз промывают холодной водой и перекристаллизовывают из этанола.

Диантипирил-я-диметиламинофенилметан — порошок розоватого цвета, хорошо растворим в этаноле.

1-(Диантипирил)-3-метокси-4-оксифенилметан — белый порошок с температурой плавления 130°, хорошо растворим в этаноле.

Реагенты применяются в форме 1—3%-ных растворов в этаноле.

ДИАНТИПИРИЛ-О-ОКСИФЕНИЛМЕТАН (ХЛОРГИДРАТ) [183]

НЧС—С = с-СН-С=С-СНЧ

H3C-N СО /\_онОС N-CH3

•HCl

N

N I

К 15 г антипирина, смоченного 10 мл этанола, прибавляют 5 г салицилового альдегида и 10 мл концентрированной соляной кислоты. Через 2 ч к полученному вязкому желтоватому раствору добавляют при помешивании 500 мл воды; при этом выпадает белая кристаллическая масса. Хлоргидрат диантипирил-о-оксифенил-метана отфильтровывают с отсасыванием через воронку Бюхнера, промывают 0,5 н. раствором соляной кислоты и высушивают при 60—70°. Выход почти количественный.

Хлоргидрат диантипирил-о-оксифенилметан представляет белое кристаллическое вещество, слегка розовеющее при хранении. Растворим в этаноле (5,5%); при подкислении растворимость сильно возрастает.

Для получения свободного основания добавляют к хлоргид-рату 20%-ный раствор едкого натра, декантируют .образующийся масловидный осадок, промывают его водой и разлагают натриевое производное пропусканием СОг. Основание перекристаллизовывают из ксилола. Температура плавления 191—192°.

Свободное основание легко получается из хлоргидрата диан-типирил-о-оксифенилметана при действии пиридина, уротропина, антипирина и других органических веществ щелочного характера.

Основание не растворимо в этаноле, бензоле, уксусноэтиловом эфире.

ДИАНТИПИРИЛ-а-ФУРИЛМЕТАН (ХЛОРГИДРАТ) [184]

НЧС—с=с-снС = С—СН,

Н3С—N СО

V

I

свн5

=сн

сн=сн

ОС N\/

N

I

С6Н5сня

•HCI

В 50—60 мл воды растворяют 18,8 г антипирина и прибавляют 1—2 мл концентрированной соляной кислоты. После нагревания раствора до 80—90° к н