ературы 700°, и две трубки (/=300 мм), из которых одна наполнена гранулированным едким калием, а другая активированным углем.

Полученный селеноуглерод {Df =2,682) имеет золотисто-желтый цвет. Его выход по селену 69%.

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ РЕАГЕНТЫ

АММОНИЕВЫЕ СОЛИ

ХЛОРИД ТЕТРАБУТИ Л АММОНИЯ (ОЧИСТКА) [168]

(C3H7)4NC1

Хлорид тетрабутиламмония для полярографических целей очищают перекристаллизацией из диметилформамида.

В 20 мл свежелерегнанного диметилформамида растворяют при нагревании до температуры 90—100° —60 г продажного хлорида тетрабутиламмония. Получают раствор, близкий к насыщенному при температуре 50°. При необходимости горячий раствор фильтруют. Охлаждают до температуры 0—5°. Выпавшие из раствора кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на стеклянном фильтре, переносят в пистолет для сушки под вакуумом и выдерживают при 2—5 мм рт. ст. в расплавленном состоянии при 100° в течение 5—6 ч. Получают 46 г перекристаллизованного вещества. Выход 77%.

При необходимости вещество перекристаллизовывают.

Хлорид тетрабутиламмония гигроскопичен, его необходимо хранить в эксикаторе над Р2О5. При использовании перекристал-лизованного препарата в качестве фонового электролита разряд ?на ртутном катоде начинается при потенциале от —2,5 до —2,6 з.

ЙОДИД N.N-ДИМЕТИЛПИПЕРИДИНИЯ [169]

К йодистому метилу по каплям прибавляют пиперидин; при этом энергично протекает реакция и сразу же выделяются кристаллы белого цвета. После окончания взаимодействия йодистого метила с пиперидином добавляют небольшое количество этилового спирта, перемешивают и кристаллическое вещество отфильтровывают. Последнее перекристаллизовывают из спирта. Полученные белые кристаллы высушивают в вакууме. При хранении кристаллы с поверхности желтеют, поэтому препарат лучше всего хранить в банке из темного стекла.

Иодид Ы,М-диметилпиперидиния растворим в воде, мало растворим в спирте.

ХЛОРИД ДИМЕТИЛФЕНИЛБЕНЗИЛАММОНИЯ [170]

(СН3)2 (С6Н5) (С6Н5СН2) NC1

Хлорид диметилфенилбензиламмония получают, смешивая эквимолярные количества хлористого бензила и диметиланилина. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре до прекращения образования кристаллической массы. Полученный продукт промывают диэтиловым эфиром для удаления не вошедших в реакцию хлористого бензина и диметиланилина. Белое кристаллическое вещество получают, если продукт реакции растворить в этаноле и затем выделить добавлением этилацетата. Температура плавления 110°.

Хлорид диметилфенилбензиламмония хорошо растворим в воде. Применяется в форме 5%-ного водного раствора, который не изменяется при хранении в бутыли из темного стекла в течение нескольких месяцев.

АМИНОСОЕДИНЕНИЯ И АМИДОСОЕДИНЕНИЯ

ЭТИЛЕНИМИН [171]

сн2ч

I >NH

сн/

Сначала получают р-аминоэтилсульфокислоту термическим разложением сульфата моноэтаноламина:

СН2—СН2—NH3

НО—СН2—СН2—NHa • H2S04 VI I + H20

о—so2—о

р-Аминоэтилсульфокислоту подвергают затем дистилляции с едким натром.

Эквимолярную смесь моноэтаноламина и серной кислоты быстро нагревают на голом пламени до начала обугливания (до температуры —250°). Начинающееся обугливание указывает на необходимость прекращения нагревания. Для синтеза берут 61 г моноэтаноламина (1 моль) и 102 г 96%-ной серной кислоты. Каждый из компонентов сначала смешивают с равным объемом воды, а затем смешивают полученные растворы и кипятят для удаления избытка воды.

По охлаждении нагретой до 250° реакционной смеси, которая представляет собой водянистую прозрачную бурую жидкость, образуется твердая белая кристаллическая масса. Ее растирают в ступке с половинным (по весу) количеством 60%-ного этанола, фильтруют с отсасыванием и промывают этанолом. Выход 100 г (71%).

Из колбочки емкостью 300 мл дистиллируют 28,2 г р-амино-этилсульфокислоты с 88 г 40%-ного раствора едкого натра. Незадолго до достижения температуры кипения наступает реакция, вследствие чего реакционная смесь кипит несколько минут. В это время нагревание Прекращают. По прекращении реакции смесь подогревают. Эту операцию продолжают до тех пор, пока не будет получено в общем 24 мл дистиллята (—45 мин).

К дистилляту прибавляют КОН; при этом выделяется 6,5 мл основания. Его высушивают повторно едким кали, затем натрием и подвергают фракционированной перегонке с применением эффективной колонки, поскольку сырой продукт содержит более высококипящие побочно образовавшиеся вещества. Температура кипения этиленимина 55—56,5°. Выход 2,3 г (26%).

Работать с этиленимином нужно под хорошей тягой. Применяется для синтеза {3-аминоэтилмеркаптана (стр. 121).

ТЕТРА-(л -ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛ)-ЭТИЛЕН [172]

Октаметилтетрааминтетрафенилэтилен

[ (CH3)2N-/_=\-^С=С ^-N(CH3)2

Тетра-(я-диметиламинофенил) -этилен получается при взаимодействии кетона Михлера с металлическим оловом в солянокислом растворе.

Растворяют 5 г кетона Михлера в 75 мл концентрированной соляной кислоты и прибавляют 9 г станиоля. Через -~2 ч жидкость загустевает вследствие образования кристаллической массы двойной соли олова. Остаток металличе