учаются эквимолярные смеси бис-(М,1Ч-диалкилселенокарба-моил)-моно- и триселенидов; диселениды практически не образуются.

Для предотвращения полимеризации селеноуглерода в присутствии вторичного амина нужно медленно прибавлять раствор селеноуглерода в диоксане к энергично перемешиваемому водно-щелочному раствору вторичного амина при низкой температуре. Необходимо избегать повышения локальной концентрации селеноуглерода в реакционной смеси. При соблюдении выработанных условий удается получать натриевые соли Ы,Ы-диалкилдиселено-карбаминовых кислот с высоким выходом.

Цинковые соли Ы,М-диалкилдиселенокарбаминовых кислот представляют собой кристаллические вещества светло-бурого или желтого цвета, не растворимые в воде, но растворимые в органических растворителях. При этом их растворимость увеличивается с увеличением молекулярного веса алкильной группы.

Диэтилдиселенокарбаминат меди интенсивно красного цвета количественно образуется при встряхивании раствора цинковой соли Г^Ы-диэтилдиселенокарбаминовой кислоты в хлороформе или метиленхлориде с водным раствором сульфата меди.

Растворы натриевых солей N,N-Aиалкилдиселе-нокарбаминатов. Раствор селеноуглерода (2,11 г, 0,0124 моля) в диоксане (20 мл) прибавляют к перемешиваемому раствору едкого натра (0,5 г, 0,0124 моля) и вторичного амина (0,0124 моля) в воде (20 мл) при температуре —10° в течение 30 мин в атмосфере азота. Раствор фильтруют и немедленно используют.

Добавление раствора амина (например диметиламина) к раствору селеноуглерода в диоксане приводит к понижению выхода вследствие образования нерастворимого полимера.

Диметилдиселенокарбаминат цинка. Раствор ди-метилдиселенокарбамината натрия, полученного как указано выше, добавляют быстро к раствору сульфата цинка (1,80 Диэтилдиселенокарбаминат цинка. Эту соль получают аналогично. Отфильтрованное вещество желтого цвета (3,07 г, 90%) с температурой плавления 154—154,5° перекристаллизовывают из ацетона. Получают соль желтого цвета с температурой плавления 154,5—155°.

Дибутилдиселенокарбаминат цинка. Выделившееся вещество имеет оранжевый цвет с температурой плавления 66—67°. После перекристаллизации из водно-ацетоновой смеси получают соль светло-бурого цвета с температурой плавления 68—68,5°.

Диэтилдиселенокарбаминат меди. Раствор диэтил-диселенокарбамината цинка (0,498 г) в хлороформе (20 мл) встряхивают с раствором сульфата меди (10 г) в воде (100 мл). Хлоро-форменный раствор интенсивно красного цвета выпаривают. Полученное вещество черного цвета (0,50 г, 100%) имеет температуру плавления 222—223°. После перекристаллизации из смеси ацетона и хлороформа получают кристаллы черного цвета с температурой плавления 225—226°. Максимумы светопоглощения растворов в метиленхлориде находятся при 290 нм (е = 34 800), 324 нм (е = = 17 000) и при 495 ял (е= 11 780).

Получение селеноуглерода [167]. Селеноуглерод получают взаимодействием элементного селена с хлористым метиленом:

2Se + СН2С13 -> CSe2 + 2НС1

Синтез осуществляют в приборе, показанном на рис. 2. Круг-лодонная колба 1 емкостью 500 мл снабжена мешалкой 2 с ртутным затвором. В колбу 1 помещают 100 г элементного селена. В другую колбу 3 помещают 150 мл хлористого метилена и в сосуд Дюара 9 смесь сухого льда с ацетоном. После этого через холодильник Либиха 11 пропускают ток охлаждающей воды. Через прибор пропускают ток азота со скоростью 2 л/ч (положение/ крана 4) и включают обогрев колб 1 и 3. Колбу 1 нагревают электроплиткой до температуры 300—350°, следя за температурой термопарой 6. Колбу 3 нагревают на водяной бане 7 до температуры 40—41°. После достижения указанных температур кран 4 переводят в положение //; при этом пары хлористого метилена переносятся медленным током азота в колбу 1. Температуру колбы 1 резко повышают до 540—550° и включают обогрев отводной трубки 12 (-—200°). Необходимость обогрева отводной трубки вызывается тем, что в противном случае наблюдается сильный унос красной селеновой пыли в колбу 8. Расплавленный селен медленно (—30 об/мин) перемешивают мешалкой 2. Сырой селеноуглерод вместе с непрореагировавшим хлористым метиленом собирается в колбу 8 и частично в пробирку 10. Колбу 8 охлаждают при —20°. После окончания реакции выключают электроплитку и охлаждают аппаратуру током азота (положение / крана 4). Жидкости в колбе 8 и в пробирке 10 соединяют и элементный селен отделяют фильтрованием. Затем для удаления соляной кислоты и хлористого метилена полученный продукт промывают водой. Промытый продукт высушивают хлоридом кальция и селеноуглерод перегоняют при 45,5—46,5° и 50 мм рт. ст. при помощи ректификационной колонки (25 см). Для предохранения вакуумного насоса от паров селеноуглерода перед ним включают кварцевую трубку (d = b мм), наполненную платинированным асбестом и нагретую до темп