мл воды. К полученному раствору прибавляют медленно при хорошем перемешивании 0,5 г нитрофор-мальдофенилгидразона (его получение см. ниже), растворенного в 50 мл этанола. Реакционную смесь разбавляют водой до 200 мл. При разбавлении выпадает нитроформазильное соединение крас-но-оражевого цвета. Затем все оставляют стоять на 30 мин для полноты осаждения, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают водой. Вещество очищают однократным осаждением из щелочного этанольного раствора при помощи разбавленной серной кислоты. Высушивают в эксикаторе.

В 50 мл этанола суспендируют 1 г нитроформазильного соединения, пропускают газообразный аммиак до насыщения и затем сероводород до перехода красного цвета раствора в желтый и исчезновения твердых частиц нитроформазильного соединения. Раствор охлаждают льдом и выпавший осадок тиокарбазида кремового цвета отфильтровывают и промывают водой.

Тиокарбазид обрабатывают при комнатной температуре 2%-ным раствором КОН в этаноле. Раствор фильтруют и осаждают тиокарбазон, -добавляя 1%-ный раствор серной кислоты до кислой реакции по конго. Тиокарбазон выпадает в виде мелкого желто-зеленого осадка с металлическим блеском. В компактном виде он черного цвета. Тиокарбазон очищают двухкратным переосаждением из щелочного этанольного раствора 1%-ным раствором серной кислоты. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой и сушат в эксикаторе. Температура плавления очищенного тиокарбазона 132—133° (с разложением). Выход 15% (от теоретического, считая на л-толуидин;.

1-Фенил-5-(л-толил) -тиокарбазон легко растворяется в органических растворителях с зеленой окраской,

Нитроформальдофенилгидразон (02NCH2N = NCeH5) получают по методу Бамбергера. Раствор 9,3 г свежеперегнанного анилина в 10 мл соляной, кислоты 1 :1 при охлаждении до 0° диазо-тируют, добавляя 5 г нитрита натрия в 20 мл воды. Окончание диазотирования устанавливают йодкрахмальной индикаторной бумагой. Полученный раствор при перемешивании добавляют к равному молярному .количеству нитрометана (6,1 г) в 15 мл 1 М раствора едкого натра. Конечный раствор должен иметь рН-^2 по универсальной индикаторной бумаге. Из более кислых растворов осадок нитроформальдофенилгидразона не выпадает. После добавления раствора диазосоединения к щелочному раствору нитрометана смесь окрашивается в оранжевый цвет и на дне стакана образуется тяжелый красный маслообразный осадок нитроформальдофенилгидразона. Через 10—15 мин он застывает в красно-оранжевую кристаллическую массу. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают водой, сушат в эксикаторе над. серной кислотой. Выход нитроформальдофенилгидразона 55% (от теоретического).

1-(р-НАФТИЛ)-5-( п -ТОЛИЛ)-ТИОКАРБАЗОН

Раствор 2 г гс-толуидина в 10 мл соляной кислоты 1 :1 диазо-тируют при 0°, добавляя 1,5 г нитрита натрия в 10 мл воды. К полученному раствору диазосоединения прибавляют при хорошем перемешивании Х),5 г нитроформальдонафтилгидразона, растворенного в 50 мл метанола. Реакционную смесь разбавляют водой до 150—200 мл и выпавшее нитроформазильное соединение кирпичного цвета отфильтровывают, промывают водой и высушивают в эксикаторе. Далее получают тиокарбазид и тиокарбазон аналогично.

1-(р-нафтил)-5-(п-толил)-тиокарбазид выпадает при небольшом охлаждении в виде кристаллического осадка светло-коричневого цвета. Соответствующий тиокарбазон осаждается из этанольного раствора КОН при помощи 1%-ного раствора серной кислоты в виде хлопьев голубовато-зеленого цвета. В компактном виде вещество имеет черный цвет с небольшим металлическим блеском. Тиокарбазон очищают двухкратным переосаждением из щелочного этанольного раствора и высушивают в эксикаторе. Температура плавления очищенного тиокарбазона 186—187°. Выход 22% (от теоретического, считая на л-толуидин).

Ь(р-Нафтил)-5- (л-толил) -тиокарбазон растворим в органических растворителях с темно-зеленой окраской.

Нитроформальдонафтилгидразон получают методом Бамберге-ра аналогично нитроформальдофенилгидразону. 5 г р-нафтилами-на в 20 мл соляной кислоты 1 : 1 диазотируют, добавляя 3 г нитрита натрия в 10 мл воды. Раствор диазосоединения прибавляют к 6,5 г нитрометана в 20 мл 1 М раствора едкого натра. Образуется темный маслянистый продукт, который через 15—20 мин застывает в кристаллическую массу вишневого цвета. Нитроформальдонафтилгидразон выделяется только при рН—2. Из более кислых растворов он не выпадает. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают в эксикаторе. Выход 45% (от теоретического).

1-(^-НАФТИЛ)-5-(П-ЙОДФЕНИЛ)-ТИОКАРБАЗОН

Раствор 2 г йоданилина в 10 мл соляной кислоты 1 :1 диазотируют, добавляя 1,5 г нитрита натрия в 10 мл воды. К раствору диазосоединения прибавляют 0,5 г нитроформальдонафтилгидра-зона, растворенного в 50 мл метанола, прибавляют воду до 200 мл и выпавшее вишневое нитроформазильное соединение отфильтровывают. Соответствующий тиокарбазид выпадает в виде осадка бледно-фиолетового цвета. Тиокарбазон выпадает при подкислении этанольного раствора КОН 1%-ным раствором серно