ход 18 г (72%).

Раствор 12,5 г (0,05 моля) гидробромида 2-пиридил-М-окись-тиомочевины и 10 г карбоната натрия в 125 мл воды оставляют стоять 4 ч при комнатной температуре. Его подкисляют 20%-ным раствором НС1. Температура плавления 65—67°. Выход 5 г (78%).

2. Получение по реакции с гидросульфидом натрия. 60 г (0,32 моля) 2-бромпиридин-Ы-окиси (гидрохлорид) в 75 мл воды нейтрализуют 25%-ным раствором едкого натра. Прибавляют раствор 32 г гидросульфида натрия в 150 мл воды порциями при нагревании (паровая баня) в течение 1 ч. Затем продолжают нагревать еще 30 мин, охлаждают, фильтруют и подкисляют 6 н. раствором НС]. Выделяется кристаллический осадок с температурой плавления 65—68°. Выход 24 г (61%). После перекристаллизации из водного этанола вещество плавится при 68—70°.

2-Меркаптопиридин-Ы-окись дает глубокое синее окрашивание с хлоридом железа (III); р/Са = 4,65.

8-МЕРКАПТОХИНОЛИН [135]

Тиооксин, натриевая соль

/Ч/Ч

| • 2Н20

Ч/Ч/ I N SNa

Натриевую соль тиооксина получают через хинолин-8-сульфо-хлорид, который восстанавливают хлоридом олова (II) до хлор-оловянной соли тиооксина. Из последней, действуя едким натром, получают техническую натриевую соль. Для очистки реагента от олова и других тяжелых металлов натриевую соль переводят в дигидрат свободного тиооксина, из которого действием этанольного раствора NaOH получают чистую натриевую соль:

/\/\

HSO.C1

/\/ч

SnCl,

HCl

/Ч/Ч

H„SnCl,

NaOH

Ч/Ч/'

N

Ч/Ч/

I N C102S Ч/\/

I N SH

—* очистка

I N SNa

I N SH

C,HtONa

У\/Ч

YY

SNa

2H.0

Получение хинолин-8-сульфохлорида. В колбу емкостью 2 л из термостойкого стекла, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 430 г хлорсульфоновой кислоты и при работающей мешалке из капельной воронки добавляют в течение 15—20 мин 50 г хинолина (работать в вытяжном шкафу!). Затем смесь нагревают 5,5 я на масляной бане при 145—150°. После этого оставляют ее на ночь для охлаждения. На другой день реакционную смесь выливают тонкой струей в фарфоровый стакан емкостью 5 л, содержащий 3,3 кг льда и 1 л воды, при постоянном перемешивании механической мешалкой (120—150 об/мин).

Выделившийся хинолин-8-сульфохлорид (под микроскопом напоминает стеклянные осколки) отсасывают на нутч-фильтре и промывают 250 мл дистиллированной воды, а затем тщательно отжимают с отсасыванием.

После отсасывания влажный хинолин-8-сульфохлорид не подлежит длительному хранению, так как при воздействии влаги быстро разлагается, вследствие чего должен быть немедленно использован для следующей стадии синтеза — восстановления. Раствор SnCl2-2H20, необходимый для восстановления, а также соляную кислоту для растворения сульфохлорида следует заготовить заранее.

Восстановление хинолин-8-сульфохлорида. В стакане емкостью 2 л растворяют 200 г БпСЬ^НгО в 500 мл концентрированной соляной кислоты. В другом стакане емкостью 1 л растворяют полученный в предыдущей стадии хинолин-8-суль-фохлорид в 330 мл концентрированной НС1. (Вещество в растворе неустойчиво, его растворяют непосредственно перед восстановлением!). Небольшие комочки сульфохлорида измельчают стеклянной палочкой и, не дожидаясь их полного растворения, выливают полученный раствор тонкой струей и при постоянном перемешивании стеклянной палочкой в заранее приготовленный раствор хлорида олова (II). Смесь при этом разогревается и выпадает лимонно-желтый кристаллический (под микроскопом отдельные ромбы и образованные ими дендриты) осадок хлороловянной соли 8-мер-каптохинолина. После охлаждения до комнатной температуры хлороловянную соль отсасывают на нутч-фильтре, промывают 100 мл НС1 (разбавленную 1:1) и 2 раза водой по 100 мл и тщательно отжимают с отсасыванием.

Получение сырой натриевой соли тиоксина. Полученную хлороловянную соль тщательно взмучивают при постоянном перемешивании механической мешалкой в 500 мл дистиллнрованной воды. Во взвесь вносят 73 г NaOH и 65 г среднего тартрата натрия. При этом смесь сильно разогревается и происходит разложение хлороловянной соли.

Для полного разложения смесь нагревают до кипения и затем охлаждают до комнатной температуры.

После охлаждения осадок собирают на нутч-фильтре. Фильтром служат хлопчатобумажная ткань (нижний слой) И фильтровальная бумага малой плотности (верхний слой). Осадок на фильтре промывают 100 мл раствора, содержащего 5 г NaOH ч 30 г среднего тартрата натрия, и тщательно отжимают с отсасыванием. Прозрачный фильтрат отбрасывают.

Получение чистого дигидрата тиооксина. Начиная с этой стадии следует соблюдать максимальную чистоту, избегая соприкосновения реакционных смесей и продуктов с металлическими поверхностями и загрязнения соединениями тяжелых металлов (железа и т. д.).

В стакан емкостью 3 л, снабженный стеклянной пропеллерной мешалкой, наливают 1,5 л дистиллированной воды и при работающей мешалке вносят полученную в предыдущей стадии натриевую соль тиооксина. После растворения натриевой соли возможен небольшой осадок, состоящий в основном из неразложившей