![]() |
|
|
Синтез новых органических реагентов для неорганического анализам на водяной бане (после охлаждения не должен выделяться не вступивший в реакцию фтальимид). Отгоняют под уменьшенным давлением спирт и остаток перекристаллизовывают из «-пропилового спирта. Температура плавления 193°. Выход 60% (от теоретического). АЦЕТАНИЛИДДИТИОКАРБАМИНАТ НАТРИЯ [115] \ N—С (S) SNa снч—с-о Смесь 0,1 моля сероуглерода, 0,1 моля едкого натра и 0,1 моля ацетанилида, растворенного в 100 мл этилового спирта, нагревают -30 мин на водяной бане, затем отгоняют спирт под уменьшенным давлением и остаток перекристаллизовывают из уксусноэтилового эфира. Выход 37% (от теоретического). ПИПЕРИДИН-, 3,3-ДИМЕТИЛ-2-ИЗОПРОПИЛПИПЕРИДИН- И 3,4-ДИФЕНИЛПИПЕРИДИНДИТИОКАРБАМИНАТЫ НАТРИЯ [117] C5H10NC (S) SNa, (СН3)2 (изо-С3Н7) C5H7NC (S) SNa / // (C6H5)2C6H8NC(S) SNa /// В 15 мл диоксана растворяют 0,09 моля пиперидина, 3,3-ди-метил-2-изопропилпиперидина или 3,4-дифенилпиперидина и при охлаждении добавляют порциями через холодильник раствор 6 мл (0,1 моля) сероуглерода в 5 мл диоксана. При охлаждении полученной смеси и энергичном встряхивании добавляют 10 мл 40%-ного раствора едкого натра. Выделившееся кристаллическое вещество отфильтровывают с отсасыванием и промывают эфиром. После трехкратного переосаждения соли эфиром из этанола и высушивания в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом получают чистые натриевые соли с выходом 80—95%. Пиперидин- (/), 3,3-диметил-2-изопропилпиперидин- (//) и 3,4-дифенилпиперидиндитиокарбаминат (///) натрия разлагаются при температуре соответственно 248—250°, 257—259° и 277—280°. Названные соединения представляют собой белые кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде и этаноле, но не растворимые в эфире, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде и этилацетате. МОРФОЛИН-Ы-ДИТИОКАРБАМИНАТ МОРФОЛИНИЯ [U8] Морфолин-^дитиокарбаминовая кислота, соль морфолина У СН2—СНа v у СН2—СН2 ч 0< >N—C(S)SH-HN( }0 \ сн9—сна / \ СН,—сн, / Реагент получают взаимодействием морфолина с сероуглеродом в среде ССЦ. Смешивают равные объемы 2 М раствора морфолина в ССЦ и 1 М раствора сероуглерода в ССЦ. Тотчас выделяется белое кристаллическое вещество. Его отфильтровывают с отсасыванием досуха. Вещество начинает сублимировать при температуре 105°. Получающееся при этом слегка желтоватое- вещество не нуждается в дальнейшей очистке и пригодно для стандартизации растворов кислот. Молекулярный вес 250,37. Вещество легко растворимо в воде. Водные растворы его имеют нейтральную реакцию. На воздухе неограниченно устойчиво; не гигроскопично. ГЛИЦИНДИТИОКАРБАМИНАТ АММОНИЯ [119] NH4S (S) NHCH2COOH Глициндитиокарбаминат аммония получают взаимодействием глицина (аминоуксусная кислота, гликокол) с сероуглеродом в присутствии аммиака в среде этанола. Суспендируют 1 моль глицина в этаноле, прибавляют 1 моль сероуглерода и затем пропускают газообразный аммиак. Реакция идет с выделением теплоты, поэтому стакан с содержимым охлаждают льдом. При насыщении аммиаком из слабо-желтого раствора выделяются почти бесцветные кристаллы, которые тотчас отфильтровывают с отсасыванием и промывают этанолом для удаления примесей (тритиокарбонат аммония и дитиокарбаминат аммония). Получают белую кристаллическую массу. Ее промывают безводным диэтиловым эфиром. Таким путем получают устойчивый продукт, который сохраняется в эксикаторе неограниченное время. Для дальнейшей очистки вещество перекристаллизовывают из горячей воды. Выделяются белые шестиугольные листочки. Для аналитических целей готовят 1%-ный водный раствор. ДИАММОНИЕВАЯ СОЛЬ САРКОЗИНДИТИОКАРБАМИНАТА [120] N-Метил-глициндитиокарбаминат диаммония, N-метил--глициндитиокарбаминат диаммония, саркозиндитиокарбаминат диаммония СН2—C00NH4 S H3C-N-C-SNH4 Синтез реагента протекает в одну стадию при взаимодействии саркозина с сероуглеродом в присутствии аммиака. Для получения диаммониевой соли саркозиндитиокарбамината 8,9 г (0,1 моля) саркозина растворяют в 30 мл 25%-ного аммиака, добавляют 10 мл воды и 9,5 г сероуглерода (0,125 моля). В закрытом реакционном сосуде смесь перемешивают 12 ч, отделяют не-прореагировавший сероуглерод экстракцией толуолом, к водной фазе добавляют этанол до появления иеисчезающей опалесценции и оставляют стоять 12 ч. Осадок, образовавшийся при этом, отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают пять раз этанолом порциями по 35 мл и сушат в вакуумном эксикаторе над Р2О5. Выход 12,5 г, т. е. 65% (от теоретического). Диаммониевая соль саркозиндитиокарбамината представляет собой белое мелкокристаллическое вещество с температурой разложения 139°, хорошо растворима в воде; А.Макс = 255 и 285 нм; lge = 3,944; 3,954 (в воде). 5-ФЕН ИЛ ПИРАЗОЛ ИН-1-ДИТИОКАРБАМИНAT НАТРИЯ [121] СН—СН2 II I N СН—С6Н5 \/ N C(S)SNa К смеси 260 г коричного альдегида и. 150 мл бутилового спирта при кипячении прибавляют по каплям 104 г гидразингидрата. Затем смесь кипятят 1 ч и отгоняют воду и бутиловый спирт, пока температура смеси не достигнет 150°. Остаток растворяют в 1000 мл ацетона, приб |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 |
Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|