![]() |
|
|
Синтез новых органических реагентов для неорганического анализародувании сухого воздуха до установления постоянного показания манометра (15—20 мм рт. ст.). Фракционированием в вакууме выделяют 278 г (83%) динонилфосфита. Температура кипения 200—202° (2 мм рт. ст.), df =0,8982. ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛФОСФИНИСТАЯ КИСЛОТА [94] «-(CH3)2NCeH4-P02H2 Эту кислоту получают взаимодействием диметиланилина с треххлористым фосфором. Смешивают 8 г овежеперегнанного N-диметиланилина с 3 г треххлористого фосфора (молярные отношения 3:1) и нагревают 1 ч на водяной бане при защите от влаги. К полученному твердому продукту реакции прибавляют теплую воду; при этом в водный раствор переходят дихлордиметиламинофенилфосфин и ди-(диметиламинофенил)-хлоридфосфин. Смесь фосфинов переводят 1в натриевые соли фоефинистых кислот, добавляя концентрированный раствор едкого натра (но не едкого кали) до щелочной реакции. Непрореагировавший диметиланилин удаляют отгонкой с водяным паром. По охлаждении раствора в осадок переходит натриевая соль ди-(д«метиламинофежил)-фосфинистой кислоты; в растворе остается натриевая соль диметиламинофеиил-фосфинистой кислоты. Содержимое дистилляциощюй колбы после охлаждения фильтруют и из фильтрата выделяют <(СНз)г^бН4— Р02Н2 в виде натриевой ооли следующим образвм. Фильтрат выпаривают досуха и остаток обрабатывают 96%-ным этанолом. Из полученного экстракта выделяется натриевая соль в виде хорошо образованных кристаллов. Для получения свободной кислоты получают свинцовую соль путем добавления к водному раствору натриевой ооли вычисленного количества раствора ацетата свинца. Выделившийся белый осадок хорошо промывают водой, высушивают при 100°, суспендируют в этаноле и пропускают сероводород. При выпаривании этанольного фильтрата выделяется кислота с температурой плавления 162°. Д И АЛ КИЛ ФОСФАТЫ [95] (RO)aPO(OH) Диалкилфосфаты получают с хорошими выходами окислением диал'килфосфитов (RO)2POH при помощи окислов азота. Реакция протекает легко. Получаемые (вещества не загрязнены нейтральными веществами и многоосновными кислотами. В широкую пробирку с термометром, хлоркальциевой трубкой и опущенным до конца барботером помещают 15—20.млдиал-килфосфита. К барботеру присоединяют ^/-образную трубку, наполненную Р2О5 и стеклянной ватой, наливают 5 мл жидких окислов азота. При комнатной температуре окислы азота постепенно испаряются и током инертного газа вводятся в реакционный сосуд. При охлаждении содержимого пробирки снегом и .солью пропускают двуокись азота <в токе инертного газа с такой скоростью, чтобы температура в пробирке была 20—30°. Окончание реакции устанавливают по появлению зеленого окрашивания в растворе. После стояния 4—5 ч избыточные окислы азота выдувают сухим инертным газом. Переносят вещество в колбу Вюрца и выдерживают в вакууме водоструйного насоса (просасываемый воздух высушиванием в колонке с Р2О5). Через 7—10 ч вещество становится практически чистым. Выход близок к количественному. При окислении дицетилфоофита реакцию ведут в растворе четыреххлористого углерода. Соединения, содержащие радикалы от Ci до С7, являются жидкостями, из которых некоторые удается перегнать в глубоком вакууме. Диалкилфосфаты, содержащие радикалы от Cs и выше, представляют собой твердые вещества, кристаллизующиеся из обычных органических растворителей. Свойства диалкилфосфатов приведены ниже: Температура кипения при 10~* мм рт. ст. или температура плавления20 78 93 133 29 46 68 80° (т. кип.) 95° (т. кип.) 138° (т. кип.) 30° (т. пл) 47° (т. пл.) 70° (т пл.) 1,3451 1,1041 1,0180 1,0023 СЕРУСОДЕРЖАЩИЕ РЕАГЕНТЫ ТИОАМИДЫ ТИОАЦЕТАМИД [96] Тиоацетамид получают по реакции: 5CH3CONH2 + P2S5 -> 5CH3CSNH2 + P2Os В трехгорлой круглодонной колбе емкостью 5 л, снабженной мощной мешалкой, обратным холодильником и термометром, нагревают 3,5 л бензола до 70°. К горячему растворителю прибавляют 150 г технического ацетамида и перемешивают 5 мин до полного растворения. Затем прибавляют медленно (в течение 5—10 мин) 110 г растертого технического лентасульфида фосфора при энергичном перемешивании. Раствор продолжают нагревать еще 30 мин; при этом первоначально зеленый цвет переходит в интенсивно-желтый. Перемешивание прекращают и декантируют раствор желтого цвета в стакан емкостью 4 л, погруженный в холодную воду, заботясь о том, чтобы в стакан не попало маслянистое вещество темного цвета, которое всегда образуется при реакции. Тиоацетамид в форме иглообразных кристаллов выделяется сразу же после охлаждения бензольного раствора. После стояния 2 ч вещество отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают на воздухе. Бензольный фильтрат переводят в дистилляционную колбу с колонкой и отгоняют 2/з бензола; по охлаждении содержимого колбы выделяется еще 5—15% кристаллического тиоацетамида, который отфильтровывают. После отгонки 90% бензола остаток в перегонной колбе отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси толуола и петролейного эфира, а затем из 95%-ного этилового спирта. Температура плавления тиоацетамида 109—111°. Общий выход 35—40%. Тиоацетамид прим |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 |
Скачать книгу "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" (1.98Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|