ают из разбавленного спирта и высушивают при 120°. Получают 2,9 г (36%) формазана в виде динатриевой соли.

Вещество представляет собой тонкие коричнево-красные гигроскопические иглы, не плавящиеся до 250°, хорошо растворимые в воде и спирте и не растворимые в эфире, бензоле, ацетоне, четыреххлористом углероде и хлороформе. Кислые растворы соединения имеют оранжевую, щелочные — фиолетовую окраску.

АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

АКРОЛЕИН [72]

Акролеин получают дегидратацией глицерина: СНаОН—СН (ОН)-СНаОН-эн СНа=СН-СНО + 2Н20

Дегидратацию производят нагреванием со смесью безводных сульфатов и бисульфатов калия и натрия.

Для получения акролеина необходим аппарат, показанный на рис. 1 Колбу 1 погружают в масляную баню. Аппарат помеРис. 1. Прибор для получения акролеина:

1,2 — хруглодонные колбы емкостью 1 л, 3 — приемник

щают под тягой. В колбу 1 помещают смесь 100 г обезвоженного нагреванием до 170° глицерина, 80 г бисульфата калия в порошке и 20 г безводного прокаленного сульфата натрия, в колбу 2—1 г гидрохинона. Содержимое колбы 1 нагревают на масляиой бане до 180—190°. Продукты реакции — вода, акролеин 9 другие вещества — поступают в колбу 2, где конденсируются примеси и большая часть воды, а акролеин поступает в приемник 3. Когда начнется отгонка, в колбу / вводят постепенно еще 100 г глицерина из капельной воронки. Реакция продолжается 4—5 ч. При этом температуру масляной бани постепенно повышают до 250° и коптящим пламенем слегка подогревают колбу 2.

Жидкость в приемнике разделяется на два слоя; нижний — раствор акролеина в иоде, верхний желто-зеленого цвета—* раствор ,воды в акролеине. В приемник прибавляют хлорид натрия для высаливания акролеина, затем отделяют верхний слой. Промывание полученного продукта раствором карбоната натрия лучше исключить, так как это приводит к его потерям.

Отделенный акролеин сушат плавленым хлоридом кальция и перегоняют, собирая фракцию от 52 до 55°. К чистому продукту необходимо прибавить 0,2 г гидрохинона для замедления полимеризации (в этом случае сохраняется месяцами). Выход 18—20% (от теоретического).

Акролеин представляет собой простейший из ненасыщенных альдегидов. Температура кипения 52,4°, плотность 0,84. В 100 частях воды при 20° растворяется 6,66 частей акролеина.

2-ОКСИ-1-НАФТОЙНЫЙ АЛЬДЕГИД [73]

2-Окси-1-нафтойный альдегид получают по схеме:

сно

?ч/ч_

он

ХЧ/Ч-ONf 4NaOH + СНСЬf 3NaCl+3H20

СНО

1

/\/4_ONa

Ч/Ч/

СНО

/\/Ч^)Н

+ НС1

+ NaCl

Ч/Ч/

ч/\/

В круглодонную колбу емкостью 3 л, снабженную обратным холодильником длиной 1 м, мешалкой с ртутным затвором и капельной воронкой, помещают 84 г 2-нафтола и 270 мл 96%-ного этанола. Пускают в ход мешалку и быстро прибавляют раствор 180 г едкого натра в 360 мл воды. Полученную смесь нагревают на водяной бане до 70° и прибавляют по каплям 60 мл хлороформа в течение 2 ч. Реакция протекает с выделением теплоты. Скорость прибавления хлороформа регулируют так, чтобы температура реакционной смеси была 65°. Окончание реакции узнают по переходу синей окраски в светло-красную. На последней стадии процесса выпадает натриевая соль 2-окси-1-нафтойного альдегида. Этанол и избыток хлороформа отгоняют на водяной бане. Кашеобразную массу подкисляют разбавленной 1:3 соляной .кислотой до конгорот (расходуется 500—600 мл соляной кислоты). Выделившийся в форме масла 2-окси-1-нафтойный альдегид извлекают эфиром. Эфирный раствор сушат безводным сульфатом натрия и эфир отгоняют. Остаток перегоняют при температуре 139—142° в вакууме (при 4 мм рт. ст.). При охлаждении 2-окси-1-нафтойный альдегид застывает. Выход 60—65 г

Для аналитических целей препарат перекристаллизовывают из этанола, при этом получается 35 г чистого вещества с температурой плавления 79—80°.

1-ФЕНИЛ-З-МЕТИЛ-4-БЕНЗОИЛПИРАЗОЛОН-5 [74]

C6H5N

/

\

N=C—СН3 С—СН—С—СеН5

II [| о о

C6H5N

N=C—СН3

С—С=С—СеН5

I! I

о он

1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5 получают взаимодействием 1-фенил-3-метшширазолона-5 с хлористым бензоилом.

Навеску 60 г тщательно растертого в фарфоровой ступке 1-фенил-3-метилпиразолана-5 растворяют в 300 мл диокеана и переносят раствор в трехгорлую колбу с обратным холодильником, термометром и мешалкой. Нагревают раствор до температуры 50° и при интенсивном перемешивании вносят в колбу 48 г мелкорастертого гидрата окиси кальция. Затем по каплям при перемешивании прибавляют IB течение 1 мин 39,6 мл хлористого бенэоила (смесь разогревается). Смесь нагревают еще 30 мин, затем охлаждают и выливают <в большой стакан, содержащий 300 мл метанола, 200 мл концентрированной НС1 и 200 г льда. Оставляют стакан на ночь в холодильнике, затем собирают выпавший осадок на воронке Бюхнера и перекристаллизовывают два раза из смеси метанола с водой.

СЕЛЕНЕНОИЛ-2-АЦЕТОН [75]

Селененоил-2-ацетон синтезируют по следующей схеме:

—С—СН, СНаСООСН,

NaNHjС—СНО—с—сня

Se

О

Se

О

О

В трехгорлую колбу с мешалкой, холодильником и капельной воронкой к амиду натрия, полученному из 8,6 г натрия [76],

до