творяют 1,5 г а-амннопиридина и прибавляют 2 г салицилового альдегида. Смесь нагревают 1 ч в колбе с воздушным холодильником на водяной бане. После охлаждения выделяются блестящие светло-коричневые кристаллы. Вещество перекристаллизовывают из бензола. Температура плавления 65°. Оно хорошо растворимо в этаноле, бензоле, хлороформе, диэтиловом эфире и пиридине.

р-ОКСИНАФТИЛАЛ-а-АМИНОПИРИДИН [67]

<_>-сн=ыЛ/

I N

ОН

fi-Оксинафтилал-а-аминопиридин получают взаимодействием р-оксинафтойного альдегида и а-аминоггиридина.

В 50 мл этанола растворяют при нагревании 3,5 г (З-оксинаф-тойного альдегида и 2 г а-аминопиридина по отдельности каждый. Затем растворы сливают вместе и смесь нагревают 30 мин на водяной бане. По охлаждении выпавший желтый кристаллический осадок отфильтровывают через 1—2 ч, промывают его 3—4 раза этанолом и перекристаллизовывают из горячего этанола. Температура плавления 175°. Выход 75%.

В качестве реагента применяют, 0,5%-ный раствор вещества в смеси 1 : 1 ацетона и этанола.

Ч№-БИС-САЛИЦИЛИДЕН-2,3-ДИАМИНОБЕНЗОФУРАН [68]

X

НС—

/V

\/х/

о

? N

—N

НС

но но

X

Реагент получают, исходя из салицилового альдегида. Смешивают 50 мл салицилового альдегида и 80 мл этанола и пропускают 20 мин через смесь ток азота для удаления кислорода. Затем прибавляют 15 мл концентрированного аммиака. Немедленно выделяется белый или лимонно-желтый осадок. Смесь помещают в ледяную ванну и прибавляют при перемешивании 6 г цианида калия, растворенного в 9 мл воды. В процессе реакции лимонно-желтый осадок переходит в оранжево-желтый. Примерно через 2 ч получается твердая масса. Ее измельчают и прибавляют 50 мл этанола. Когда пройдет еще 90 мин, прибавляют 15 мл концентрированного аммиака и продолжают перемешивать еще 30 мин. Желтый или оранжевый продукт отфильтровывают и хорошо промывают смесью 1 :1 метанола и воды для удаления цианида, затем — метанолом, пока фильтрат не будет светло-желтым. Остаток снимают с фильтра, растирают с 300 мл метанола и фильтруют. Вещество высушивают в вакууме над безводным хлоридом кальция. Оно имеет температуру плавления 181—183°. Выход 2,95 г (90%, считая на цианид калия).

Полученный препарат пригоден для аналитических целей, но при необходимости его можно перекристаллизовать из бензола — легкого петролейного эфира или диоксана — воды.

САЛИЦИЛАЛоАМИНОФЕНИЛАРСОНОВАЯ КИСЛОТА [69]

ч

./ ч_ \ /

ОН H203AsУ

К раствору 2,5 г о-аминофениларсоновой кислоты в 100 мл воды прибавляют 3—4 г салицилового альдегида и смесь энергично перемешивают. Через несколько минут выпадает светло-желтый кристаллический осадок. Выход ~3,3 г. Вещество перекристаллизовывают из горячей 'воды. Выделяются светло-желтые иголочки. Оно мокнет при температуре 211° и плавится при 214°; при нагревании растворяется в воде и метиловом спирте, на холоду в воде почти не растворимо.

При прибавлении к водной суспензии полученного вещества капли раствора соли тория или титана возникает яркая желтая окраска.

ЦИАНФ0Р1ШАНЫ

\,^-ДИ-(2-ОКСИФЕНИЛ)-С-ЦИАНФОРМАЗАН [70]

/\/°Н Н0\/\

Н

N N

\/ С

CN

N, ЬГ-Ди-(2-оксифенил)-С-цианформазан получают сочетанием диазониевой соли, приготовленной из 2,5 г (0,023 моля) о-аминофеиола, 5 мл концентрированной соляной кислоты и 1,6 г нитрита натрия в 50 мл метанола, с раствором 1,2 г (0,011 моля) циануксуснокислого натрия в 20%-ном растворе едкого натра. По окончании сочетания раствор выдерживают в течение ночи в холодильнике, • затем подкисляют уксусной кислотой до прекращения выделения черно-фиолетового осадка. Его отфильтровывают, промывают водой, высушивают и перекристаллизовывают из этанола.

Реагент представляет собой фиолетово-черные с зеленым металлическим блеском иглы с температурой плавления 187— 188°. Выход 1,1 г (36%).

Формазан растворим в этаноле, ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде, этилацетате и метилэтилкетоне; в воде растворяется мало, причем лучше в щелочных, чем кислых средах. Растворы формазана в кислых ере-дах имеют желтый цвет, в щелочных — красновато-фиолетовый

^ЧДИ-(2-ОКСИ-5-СУЛЬФОФЕНИЛ)-С-ЦИАНФОРМАЗАН [71]

н

Na0ss-\/\N/\N/\/

—SOJNEa

N N

\/ С

I

CN

Реагент получают при взаимодействии диазотированиой 2-амиж>1-фенол-4-сульфокислоты с циануксуснокислым натрием»

В 6 мл концентрированной соляной кислоты суспендируют 6,0 г (0,031 моля) 2-амино-1-фенол-4-сульф01КИСлоты и диазоти-руют при комнатной температуре раствором 3,0 г -нитрита натрия в 10 мл воды.

В 30 мл 20%-ного раствора едкого натра растворяют 3,4 г (0,032 моля) циаиуксуснокислого натрия и сочетают при комнатной температуре с диазотированиой о-аминофенолсульфокисло-той. Раствор оставляют на ночь, после чего его подкисляют ледяной уксусной кислотой до прекращения выделения красного осадка. Последний отфильтровывают, высушивают на воздухе на пористой пластинке и перекристаллизовывают из разбавленного 1 : 1 спирта. Полученный продукт кипятят 10 мин с ледяной уксусной кислотой, вновь перекристаллизовыв