воды (катализатор). К полученному раствору при хорошем перемешивании прибавляют одновременно раствор бисдиазосоеди-нения и насыщенный раствор карбоната натрия. Реакционная смесь всегда должна показывать слабощелочную реакцию с бриллиантовой желтой бумажкой. В сосуд помещают раздробленный лед и по мере его таяния добавляют свежий. Расход десятиводного карбоната натрия составляет —700 г. Раствор оставляют на несколько часов или на ночь.

Выпавший осадок отфильтровывают и отбрасывают, а фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до начала выпадения небольшого темно-коричневого осадка — побочно образующихся фенолов (рН 4,5—6,0). Осадок отфильтровывают и отбрасывают, а фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до полного выделения продукта (рН 1,5—2,0).

Выделившуюся светло-желтую 3,3'-динитробифенил-4,4'-диар-соновую кислоту отфильтровывают, переносят в колбу емкостью

2—3 л и растворяют в 20—30 мл 40%-ного раствора едкого натра и 100—200 мл воды. Добавляют насыщенный раствор хлорида железа (II) и 40%-ный раствор едкого натра с таким расчетом,чтобы среда была все время щелочной по фенолфталеину (внешний индикатор). Когда масса, бывшая вначале коричневой (гидрат окиси железа), перейдет в черную (смешанный гидрат окиси и закиси железа), считают восстановление законченным. Расход четы-рехводного хлорида железа (II) составляет 250 г, а 40%-ного раствора едкого натра -^600 мл.

Осадок отфильтровывают, собирая фильтрат в колбе с 100— 200 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок тщательно отжимают и 3—4 раза промывают небольшими порциями 1—2%-ного горячего раствора едкого натра. К фильтрату прибавляют едкий натр до полного выделения продукта (рН 1,5—3). Светло-буроватый осадок отфильтровывают, отжимают и промывают 5—10 мл воды, сушат на воздухе. Выход З^'-диаминобифе-нил-4,4/-диарсоновой кислоты 27 г.

Арсеназо II. В 60 мл воды растворяют 8,0 г (0,0185 моля) 3,3'-диаминобифенил-4,4'-диарсоновой кислоты, прибавляют 30 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают и добавляют раствор 3,0 г нитрита натрия в 10 мл воды.

Смесь 15,0 г (0,041 моля) хромотроповой кислоты (в пересчете на 100%) и 90 г десятиводного карбоната натрия растворяют в 50—80 мл воды, охлаждают и при перемешивании приливают раствор бисдиазосоединения. Перемешивают 1 ч, затем подогревают до 60—80°, отфильтровывают случайные примеси, фильтрат нейтрализуют и прибавляют 40—70 мл концентрированной соляной кислоты. Выделившийся темно-красный, почти черный, осадок отфильтровывают, отжимают и промывают 5—10 мл воды. Продукт перекристаллизовывают два раза из воды, выделяя его добавлением концентрированной соляной кислоты, промывают 5—10 мл воды и высушивают на воздухе. Выход арсеназо II ~19 г.

АРСЕНАЗО М [42]

2-Арсонобензол- < 1 -азо-2'> -1 ',8'-диоксинафтал ин--3',6/-дисульфокислота-<7'-азо-1/>-3"-сульфобензол

АЮ3Н2 НО ОН S03H

/ I I /

У

Ч /SO,H

HO,S—

Ч/Ч/

Арсеназо М получают азосочетанием арсеназо I с диазонием метаниловой кислоты в присутствии солей кальция (или лития) в качестве активаторов:

H03S H03S

\ \

As03H2 HO OH

/ I I

\-N2CI + / \_N=N-^V^

Са(ОН)2

—S03H

HO3S—

4/v

As03H2 HO OH SO3H

/ I I /

/ \_N=N-/V4-N=N^/ \

HO3S—

\ /

—SO л I

S/\f

Диазотирование. В 10—20 мл воды растворяют 4,54 г (0,026 моля) метаниловой кислоты, добавляя 0,5 г ЫаНСОз. Прибавляют 3 мл концентрированной НС1, охлаждают в ледяной бане и диазотируют, вводя 5,24 мл (0,026 моля) 0,5 М раствора нитрита натрия.

Сочетание. В 20 воды растворяют 10 г арсеназо I, добавляя суспензию гидроокиси кальция в воде (5 г СаО осторожно добавляют к 10 мл горячей воды и затем охлаждают) *. Смесь охлаждают 'и при перемешивании добавляют раствор диазония метаниловой кислоты. Раствор приобретает вначале красный, затем фиолетовый и синий цвет. Через 1 ч или на следующий день-смесь подкисляют 30 мл концентрированной НС]. Выпавший осадок отфильтровывают и 2—3 раза переосаждают, растворяя в воде с добавлением ЫагСОз и осаждая при подкислении НС1. Выход арсеназо М —12 г.

Чистоту реагента контролируют методами бумажной хроматографии и электрофореза, как описано на стр. 55, 57.

В качестве примеси в полученном препарате присутствуют соли натрия, кальция (или лития), препарат содержит также кристаллизационную воду.

* Если в качестве активатора реакции взята соль лития (50 г LiCl), то в реакционную смесь три азосочетании добавляют NaOH до рН 11—'13.

Определение процентного содержания. Потен-циометрическое титрование. Титруют 100 мл 0,1%-ного раствора реагента 0,05 М раствором NaOH. Кривая титрования реагента имеет две точки эквивалентности при рН—6,3 и —9,2. Разница между скачками на дифференциальной кривой соответствует одному грамм-эквиваленту. Процентное содержание основного вещества находят по количеству щелочи, пошедшей на нейтрализацию между двумя скачками.

Спектрофотометрическое титрование солями металлов. Спект-рофотометрические кривые титрования арсеназо М солями La34*, Cu2