рахмальной бумаге.

Лзосочетание. В 30 мл воды при добавлении 45 г Ыа2СОз раст-творяют 20,5 г (0,04 моля) антраниловой-азо-хромотроповой кислоты. Смесь охлаждают в ледяной бане и при интенсивном перемешивании по каплям вводят раствор диазосоставляющей. Смесь оставляют при комнатной температуре на 30—60 мин. Осадок отфильтровывают через большую воронку, переносят в стакан, взмучивают в 50—80 мл воды, подкисляют —50 мл концентрированной НС1 и оставляют при комнатной температуре на 30—60 мин. Осадок отфильтровывают, отжимают, промывают 10—20 мл воды. Чистоту продукта контролируют хроматографически и при необходимости производят переосаждение. Выход воздушно-сухого реагента составляет 25 г.

Контроль чистоты. Чистоту препаратов реагента оценивают качественно по окраске растворов в концентрированных серной кислоте (зеленая) и щелочи (синяя). При добавлении к водному нейтральному раствору реагента избытка раствора соли

бария окраска изменяется из фиолетовой в сине-зеленую. Все окраски должны быть чистыми, без серых оттенков.

Анализ реагента методами хроматографии и электрофореза осуществляется по методике, описанной для арсеназо III.

Определение процентного содержания основного вещества. Процентное содержание основного вещества определяют по сере, а также спектрофотометрически. Спектрофото-метрически титруют реагент в водной среде раствором соли бария при рН 4—6 или лантана при рН 3.

Свойства. Ортаниловый К представляет собой почти черный порошок, растворимый в воде, водно-ацетоновых и водно-спиртовых растворах. Раствор реагента в слабокислой и водной средах окрашен в фиолетовый цвет, в щелочной среде — в синий, а в концентрированных серной и соляной кислотах — в зеленый.

СУЛЬФОХЛОРФЕНОЛ С [39]

H03S

2,7-Бис- (азо-2-окси-3-сульфо-5-хлорбензол) -1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота

ОН НО ОН НО S03H

>

\

\ / II \ /

_N=N—/\/\—N=N—/

?SOM

С1

V

С1

HOSго

Сульфохлорфенол С получают азосочетанием диазотированно-2-амино-4-хлор-6-сульфофенола с хромотроповой кислотой в щелочной среде в присутствии солей кальция:

H03S ОН

/

^ ^—NH2 + NaN02 + 2НС1

OH

CI

\

/

H03SN2C1 -f NaCl+ 2HaO

CI

HOaS

\

/

CI

/

HO OH

i IN.C1 +

/S/\S\

H04S

CaClt

H03S ОН НО ОН НО so8h

Ч / II ч /

\ /

ч

/ 4_N=Nf_^4/\_N=N-/

—SO,H

\ /

, / H04S

а —з~ ^/ч^ —з- С1

Диазотирование. 14 г 2-амино-4-хлор-6-сульфофенола (0,0564 моля, считая на 90%-ный препарат, т. е. 5%-ный молярный избыток по отношению к хромотроповой кислоте) тщательно растирают до получения однородной пасты с 20 мл концентрированной НС1 и 150 мл Н20.

2-Амино-4-хлор-6-сульфофенол должен быть предварительно переосажден из воды с добавлением соды и выделен кислотой после фильтрования раствора.

Полученную пасту охлаждают в ледяной бане и медленно, при хорошем размешивании, добавляют к ней через стеклянную трубочку, опущенную до дна сосуда, раствор 3,9 г NaN02 в 20 мл воды (0,0566 моля). К концу приливания раствора нитрита натрия процесс диазотирования замедляется. Стакан вынимают из ледяной бани и, после добавления очередной порции раствора NaN02 и перемешивания, дают постоять 5—10 мин. Окончание диазотирования устанавливают по йодкрахмальной бумажке (должен быть постоянный избыток азотистой кислоты). По мере диазотирования вещество почти нацело переходит в раствор. По окончании диазотирования раствор фильтруют, небольшой осадок отбрасывают, а раствор используют для последующего азосочетания. Хранить раствор диазосоставляющей можно не более 2—3 ч, добавляя для охлаждения небольшие кусочки льда.

Лзосочетание. В стакан со 150 мл нагретой почти до кипения воды постепенно вводят 20 г СаО при одновременном хорошем перемешивании. Необходимо соблюдать осторожность, поскольку происходит разогревание. Суспензию гидроокиси кальция в воде охлаждают до комнатной или более низкой температуры, используя ледяную баню. Затем 10 г динатриевой соли хромотроповой кислоты (0,0275 моля, считая на 100%-иую) растворяют при слабом нагревании в 50 мл воды и прибавляют —lU—7з часть суспензии Са(ОН)2. Стакан помещают в ледяную баню и при хорошем перемешивании добавляют одновременно раствор диазония и суспензию Са (ОН)2, следя за тем, чтобы среда была всегда щелочной. Для предотвращения нагревания реакционной массы в стакан добавляют кусочки размолотого льда. Раствор приобретает вначале фиолетово-красный, затем синий цвет. Оставляют стоять при комнатной температуре на 1—2 ч. Реакционную массу подкисляют, добавляя iU часть (по объему) концентрированной НС1, и тщательно размешивают (для растворения кальциевых солей). Раствор должен отстояться, для этого его следует оставить на ночь. На следующий день выпавший в осадок продукт отфильтровывают. Осадок 2—3 раза переосаждают, растворяя в воде с добавлением соды и осаждая соляной кислотой. Осадок сушат на воздухе или в сушильном шкафу при температуре не выше 40°. Выход сульфохлорфенола С 29 г, считая на 75%-ную кислоту.

Оценк