А. И. Бусев

СИНТЕЗ НОВЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ ДЛЯ НЕОРГАНИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

ИЗДАТЕЛЬСТВО московского УНИВЕРСИТЕТА

2-5-5 144—71

УДК 543—41 : 547

В книге описай синтез большого числа новых для неорганического анализа органических реагентов, которые не выпускаются промышленностью или выпускаются в недостаточном количестве или недостаточной чистоты, но имеют или могут иметь большое практическое значение. Большинство описываемых методов синтеза проверено в лаборатории аналитической химии МГУ и других лабораториях; в ряде случаев внесены уточнения и улучшения в имеющиеся методики.

Методики синтеза даны для многочисленных представителей следующих классов реагентов: гидроксилсодержащие реагенты, карбоновые кислоты, фосфорсодержащие кислоты, альдегиды, серу- и фосфорсодержащие реагенты, амины, производные пиразолона, нитрозосоедннення и оксимы, производные гидроксиламина, селеч-содержащие реагенты, ониевые, борорганические, триарилметановые, металлорганические и другие соединения.

Книга должна способствовать внедрению в практику неорганического анализа новых (перспективных органических реагентов и дальнейшему их изучению.

Книга предназначена для широкого круга химиков-аналитиков учебных, исследовательских и заводских лабораторий.

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

Предисловие 5

Оксисоединения 7

Фенольные соединения 7

Фенилфлуороны 14

Оксиазосоединения 19

Оксиазометиновые соединения (основания Шиффа) 82

Цианформазаны 89

Альдегиды и кетоиы 91

Кислоты 95

Карбоновые кислоты 95

Аминокарбоновые кислоты 99

Аминокарбоновые кислоты трифенилметанового ряда 102

Производные фосфористой и фосфорной кислот 109

Серусодержащие реагенты 112

Тиоамиды 112

Производные тиомочевины 113

Меркаптокислоты 116

Аминомеркаптаны 121

Тиогликольанилиды 122

Производные дитиокарбаминовой кислоты . . . 124

Производные дитиоугольной кислоты 133

Тиосемикарбазиды и некоторые родственные вещества 134

Роданиды 139

Гетероциклические меркаптаны 141

Диарилдитиокарбазоны 155

Органические сульфиды 167

Другие серусодержащие реагенты .... 169

Диалкил- и диарнлднтнофосфаты и фосфиты, их производные 171

Селенсодержащие реагенты 177

Азотсодержащие реагенты 182

Аммониевые соли 182

Аминосоединения и амидосоединения ... 182

Триазолы 188

Производные хинолина 190

Производные пиразолона 191

Нитрозосоединения и нитросоединения • . . 197

Производные гидроксиламина 201

Триарилметановые соединения. Пиразолонарилметановые красители .215

Род амины • • • * 215

Элементоорганические соединения 223

Борорганические соединения 223

Ртутьорганические соединения 225

Сурьмаорганические соединения 226

Ониевые соединения 228

Литература 230

Предметный указатель 238

ПРЕДИСЛОВИЕ

В книге описан синтез большого числа органических реагентов различных классов (кислород-, серу,- селен-, фосфор-, азотсодержащих и др.), предложенных в последние 10—15 лет для обнаружения и количественного определения неорганических ионов. Наряду с реагентами, которые достаточно подробно изучены и входят в практику аналитических лабораторий, даны также методики синтеза ряда мало изученных реагентов, которые потенциально могут представлять несомненный интерес для неорганического анализа, Приводятся методики синтеза органических реагентов, которые не выпускаются промышленностью, по крайней мере в достаточном количестве и надлежащего качества, и получение которых не описано в руководствах по органическому синтезу. Методики в большинстве случаев проверены в нашей лаборатории в течение 15 лет. В некоторые из них внесены изменения, повышающие выход или чистоту препаратов.

Чистота получаемых органических реагентов вполне достаточна для решения аналитических задач (для обнаружения и количественного определения ионов металлов, для обогащения и т. д.) и для многих физико-химических исследований. Следует напомнить» что при выполнении аналитических определений нецелесообразно применять более чистые препараты, чем это действительно необходимо.

Чистоту реагентов контролируют по физическим константам (температура плавления, температура кипения, плотность, величина молярного коэффициента погашения и др.). Иногда прибегают к элементному анализу. Для доказательства индивидуальности вещества эффективны различные виды хроматографии на бумаге или в тонком слое сорбента .

В ответственных случаях желательно, по возможности, применять несколько различных методов контроля частоты вещества.

Некоторые органические реагенты высокой степени чистоты получать очень трудно или даже невозможно не только вследствие их термодинамической неустойчивости, но также и потому, что нередко при синтезе образуется смесь трудноразделяемых веществ. Это обычно не уменьшает практическую ценность реагента, но вызывает серьезные трудности при изучении комплексообразования, приводя к разноречивым выводам.

В неорганическом а