гированием 3 мин., отгонка брома в виде BrCN, улавливаемого 3 М NaOH, подкисление серной кислотой и анализ с применением анодированных Ag— AgBr-электродов [935]

Полярографический Вг » 8-10 3 + 3-10-4*2 Введение пробы в фоновый электролит (10 мл Н20 + 1 мл 12%-ного р-ра Na2W04 + 1 мл 2,4 М Н3Р04), центрифугирование белка через 15 мин. в течение 5 мин. при 3000 об/мин и полярографирование центрифугата и двух стандартов с разным содержанием NaBr при —0,230 в относительно ртутно-суль-фатного электрода [582]

*' Получена хорошая корреляция с нейтронно-активационным анализом, *2 В данном случае приведена величина стандартного отклонения (S).

ление через бромат [534, 683 , 810], прямая потенциометрии [330] и полярография [340].

Бромиды в пищевых продуктах определяют по разности содержаний брома общего и органически связанного или же анализируют матрицу, озоляя ее после обработки экстрагентом и применяя один из указанных выше методов. Непосредственное определение остаточных бромидов возможно с применением хрома-тографического метода (см. главу V).

Броматы определяют иодометрическим методом после выделения их кристаллов из образца муки действием СС14 [626] или фотометрированием продукта окисления хромотроповой кислоты [661]. Для анализа рекомендуются следующие методы.

1. Дифференцированное определение брома в продуктах питания возможно по методу, описанному в работе [810].

Определение суммарного содержания брома начинают с обработки пробы спиртовым раствором КОН. Смесь выпаривают па водяной бане досуха, на!ревают до 110° С, а затем насыпают сверху NaOH и постепенно повышают температуру до 600° С, добавляя небольшими порциями Na202 для обеспечения полного окисления. Плав растворяют в воде, подкисляют НС1, кипятят для разрушения Н202, фильтруют, а фильтрат нейтрализуют до рЩ5, после чего бромиды окисляют гипохлоритом и проводят иодометршческое определение бромата согласно описанию на с. 85. Для отделения органических бром-производных такую же пробу многократно обрабатывают хлористым метиленом, а твердый остаток освобождают нагреванием от избытка экстрагента и используют для определения неорганически связанного брома описанным методом. По разности между первым и вторым анализом находят количество брома, связанного в органических соединениях.

2. Бром, вводимый в жидкие пищевые продукты с органическими консервантами, рекомендуется определять по методу,

описанному в работе [588].

Пробу объемом 100 мл подкисляют 10 мл 2 N H2S04 и экстрагируют тремя порциями смеси 50 мл диэтилового эфира -J- 5 мл петролейного эфира. Экстракты объединяют, добавляют 10 мл 1 N NaOH в спирте, с целью омыления кипятят 1 час с обратным холодильником, удаляют эфир и остаток прокаливают в платиновом тигле 2 час. при 500° С, после чего выщелачивают горячей водой. К смеси добавляют 1 каплю 0,012% -ного раствора фенолового красного в 0,0012 JV NaOH, подкисляют 2JVH2SOt до изменения окраски в желтую, фильтруют через фильтр «синяя лента» и промывают горячей водой, чтобы общий объем фильтрата достиг 20 мл. Дальнейший анализ выполняют согласно описанию в работе [588] (см. главу V).

Метод использован для анализа бромсодержащих консервантов в вине.

3. Содержание остаточных бромидов в злаках удобно определять хроматографическим методом [311].

К 10 г тонкоизмельченных злаков, исследуемых на содержание бромидов, быстро добавляют смесь 40 мл ацетонитрила марки «х.ч.», 10 мл раствора окиси этилена в диизопропиловом эфире с концентрацией 4 объемн. % и 10 мл 0,6 N H2S04. Колбу со смесью закрывают пробкой и выдерживают при 20° С, периодически помешивая в течение 4 час. Затем смесь взбалтывают, отстаивают и около 10 мл прозрачной жидкости вводят в цилиндр на 25 мл. Туда же добавляют 2 г сульфата аммония, закрывают цилиндр пробкой, энергично встряхивают, дожидаются расслаивания и в другой цилиндр на 10 мл вводят 5 мл верхнего слоя и 1 г безводного Na2S04, перемешивают и выдерживают 30 мин. при периодическом встряхивании. Аликвотную часть прозрачной жидкости объемом 0,5—5 мкл вводят в хроматограф с электронно-вахватным детектором ж колонкой из нержавеющей стали размером 2 м X 2,2 мм, заполненной Хромосорбом W с нанесенным на него лолипропиленглинолем, термостатированной при 120° С. При этой температуре, скорости и давлении газа-носителя (азота) соответственно 30 мл/мин и 1,4 кг1см% время выхода 2-бром-этанола, образовавшегося по реакции (СН2)20 + НВг=СН2Вг—СН2ОН, составляет 5—6 мин. Содержание брома в образце определяют по высоте пика.

Стандартное отклонение в серии результатов определения 50 мкг/г брома (п = 7) в пшенице равно +6,4 мкг/г.

Методам определения брома в пищевых продуктах посвящен обзор [503].

208

1Д8 Н. Г. Полянский

Примеси хлора можно определить методом, описанным в главе V [172], нормируя площади пиков дихлорэтана и дибром-этана на хроматограмме. Относительная погрешность среднего арифметического прл концентрации хлора 0,01—0,03% составляет 15% и снижается до 5% при определении 0,2—0,3%. Минимал