ия по Шёнигеру нужно брать навеску, содержащую не менее 10 мкг галогена, чтобы избежать ошибки за счет образования соединений с различной степенью окисления брома [891]. После поглощения газов сожжения вещества щелочным раствором гипохлорите натрия выполняют операции, предусмотренные описанием на с. 192. Если содержание брома в растворе газов больше 10 мкг, то па анализ берут аликвотную часть.

Методы дегалогепирования, сожжения и завершения анализа бромсодержащих органических соединений обсуждаются в обзорах [500, 601] и монографиях [41, 84, 693, 733, 891].

Автоматизированные схемы анализа описаны в работах [589, 602, 802].

ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОДУКТЫ ТЕХНИЧЕСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ

Бром определяют в инсектицидах, фармацевтических продуктах, смазочных маслах и полимерных материалах.

С применением метода нейтронно-активационного анализа в инсектицидах определено лишь 65% присутствующего брома [824]. С хорошими результатами выполнено определение брома в инсектицидах методом молекулярного эмиссионного анализа с возбуждением спектра в водородно-воздушном пламени [523]. Анализ ведут по интенсивности линии 375,8 нм. Для калибровки

ООП

201

'берут пять растворов инсектицида (бромофоса) с концентрацией от 0,125 до 0,625 мкг/мкл. Метод можно использовать для определения брома в растениях.

Содержание брома в фармацевтических препаратах определяют методами активационного анализа [3, 684] и рентгенофлуоресцен-ции [868].

Для возбуждения рентгеновского излучения исследуемый образецпомещаютв цилиндрическую измерительную ячейку на расстоянии 6 см от источника у-излучения с активностью 0,9 мкюри, находящегося в коаксиальной камере. Детектирование осуществляют сциптилляционньта детектором типа ND-204 с кристаллом NaJ(Tl), соединенным с аналоговым десятичпым преобразователем NE-232 и многоканальным анализатором NTA-512, настроенным на выдачу интегральных данных. Для активации можно использовать источники 10DCd, 241Am и 125J; последний обеспечивает наибольшую точность анализа. В различных фармацевтических препаратах этим методом было найдено 0,31, 0,88 и 2,3% брома с абсолютной погрешностью соответственно 0,0054, 0,0107 и 0,026%, вычисленной при доверительной вероятности 0,95. Минимальная определяемая концентрация брома 0,027%.

Гамма-активациошшй метод, основанный на измерении наведенной активности 7SmBr, образующегося из стабильного изотопа в облучателе радиационного контура ядерного реактора (в котором основной вклад в у-из лучение падает на llsmIn), использован для опреде епия содержания брома в драже Бехтерева и бромурале. Относительное стандартное отклонение составляло +3%. При потоке 1 -10 12 у-квант/см2-сек и измерении активности с помощью кристалла NaJ(Tl) колодезного типа и 256-канального анализатора чувствительность определения составляла лишь 20 мг. Время анализа образца не превьпнало 6 миц.

Содержание брома в жидких и твердых фармацевтических препаратах предложено определять методом инструментального НАА [684]. Менее 1 мг брома определяют после облучения потоком 1013 нейтрон/см?-сек, для больших количеств галогена достаточно 1012 нейтрон/см2-сек. Образцы и стандарты облучают 10—120 сек., а измерение активности длится 1—2 мин. для В0Вг и 40 мин. для 82Вг с использованием Се(1л)-детектора. За счет меньших помех и более благоприятной статистики счета точность определения по 82Вг выше (S,. = +1%), причем результаты анализа по у-пикам 1,04 и 0,77 Мэв хорошо совпадают. «Охлаждением» образца после облучения в течение недели удавалось устранить помехи со стороны 24Na. Для большинства исследованных препаратов найденное содержание брома совпадало с теоретическим, но у малеата бромфениламина оно было завышено на 10—15%, что авторы объясняют присутствием примесей или продуктов деградации.

В работе [579] нейтронно-активационный анализ использован для определения примесей брома в смазочных маслах и эфирах

202

при концентрации соответственно 1—10 и 10—100 нг/мл. Наряду с бромом при этом определяют и ряд других элементов.

Примеси брома, мышьяка и фосфора в винилхлориде и поли-винилхлориде были определены после активации потоком 1,2-1011 нейтрон/см2-сек, содержащим 6,2-Ю9 быстрых нейтронов. Активность 82Вг измеряли или по у-пику 0,78 Мэв, сравнивая его с соответствующим пиком стандарта (КВг), или же по суммарному у-пику 0,55 Мэв, принадлежащему 8аВг и 76As, который разлагают на составляющие по графику спада активности во времени. Измерения ведут после того, как распадется изотоп 38С1. Содержание брома в винилхлориде найдено равным (3,07 ± 0,2)10"3% [384].

БИОЛОГИЧЕСКИЕ ОБЪЕКТЫ

Бром определяют в органах животных и растениях, в крови, моче и сыворотке. Классические методы определения брома подробно описаны в монографии [16] и здесь рассматриваться не будут.

Ввиду сложности состава объектов и малого содержания брома в большинстве из них титриметричоские методы применяют редко. Главную роль здесь играет нейтронно-активациошшй анализ, применяемый в инструментальном и радиохимическом вариантах. Последний хотя и сл