и см. в главе V

Подкисление пробы H2S04, добавление хлорной воды, экстракция BrCl хлороформом, колориметриро-вание

Аналогично [588], но избыток хлорамина Т разрушают через 20 мин. после его добавления (см. с. 104) Детали см. на с. 105 Окисление Вг- хлорной водой, добавление фуксинсернистой кислоты и фотометрирование на проточном фотоколориметре при 475 нм Окисление Вг~ хлорамином Б, взаимодействие Вг2 с кристаллическим фиолетовым, экстракция смесью CeH6 -f СНС13 (2:1), фотометрирование при 650 нм

Таблица 14 (продолжение)

Точность, %

Метод

Объект анализа

Определяемые элементы

Предел обнаружения, %

Основные стадии анализа

Кинетический

Эмиссионная спектроскопия

Нейтронно-ак-тивационный

Шахтные воды

Природные воды

Речная вода

Природные воды

Атмосферные осадки

То же

Дождевая вода

Питьевая вода

Бром

»

Многие элементы Бром, иод Бром, хлор иод

Бром

8-Ю-5

Ю"7

5-10-'

10-2

10-' 10-е

Ю-п

10

15

9 (2.10-в%)

±2,9 (10-5%)

±15

±4,5

Подкисление пробы НС1, добавление

КВг03 и хромотропа 2Б, отсчет

времени изменения окраски красителя

Изучение кинетики реакции окисления иодид-иона перманганатом калия, катализируемой бромид-ионами

Изучение кинетики реакции окисления J- до J03_ сульфатом церия

и аммония, катализируемой бромид-ионами

Анализ на спектрографе ИСП-51; аналитическая линия 470,486 нм Детали см. в тексте

То же

Облучение 8 мл воды тепловыми нейтронами в течение 20 мин., разделение галогенов с изотопными носителями, осаждение AgBr и измерение активности

Концентрирование Вг~ на Амбер-лите IB-100, облучение части ионита тепловыми нейтронами 1 мин., десорбция солянокислым раствором NH4Br, окисление Вг~ перманганатом, 5-кратная экстракция Вг2 че5. В буровых водах содержание бромидов и иодидов определяют по методу [6]. 100 мл буровой воды упаривают до 10—15 мл в присутствии 3—5 капель 0,1 N NaOH, а затем анализируют согласно описанию на с. 87.

6. Для определения бромидов в рассолах с высоким содержанием Са и Mg рекомендуют метод [547].

Сначала проводят карбонатное осаждение, так как фосфат кальция, образующийся на последующих стадиях анализа, затрудняет окисление Вг-до ВгОд. С этой целью к 100 мл рассола приливают 2 мл насыщенного раствора Na2C03 ж2млЪ N NaOH, смесь доводят до кипения, добавляют бумажную пульпу и отстоявшийся осадок отделяют фильтрованием, промывая его на фильтре 0,01 N Na2G03 в 0,025 N NaOH. Фильтрат объединяют с промывной жидкостью, разбавляют до определенного объема водой и отбирают 50 мл для анализа. После нейтрализации раствора 0,1 или 1 N H2S04 по метиловому красному в пробу вводят 2 г NaH2P04-2H30 и 10лл1 JV NaCIO в 0,1 N NaOH, смесь доводят почти до кипения, снимают с плитки и, помешивая, приливают 10 мл 7,5 JYHCOONa, а затем очень тщательно смывают стенки сосуда водой: оставшийся гипохлорит исказит результаты анализа. Через 5 мин. пробу переносят в баню с проточной водой, чтобы ускорить охлаждение. К холодному раствору добавляют 240 мл воды, 2 г KJ, 50 мл 6 N H2S04 п 1 каплю 3%-ного раствора молибдага аммония. Выделившийся иод титруют 0,1 N раствором Na2S203 [547].

Если исходный рассол содержит не более 0,246 г Са и 0,10 г Mg (в расчете на оксиды) в 50 мл, то стадия осаждения карбонатов опускается.

7. Элементный бром в водах определяют титрованием раствором соли Мора по г^.гЧ-диэтил-и-фенилендиамину 1739, 741] согласно описанию на с. 76. Для его определения в водных растворах рекомендованы экстракционные методы с фотометрическим

и титриметрическим окончанием [157]. Они требуют небольшого

расхода времени, но ошибки анализа достигают 20—50%. Для

качественного определения брома можно применять реакции,

рассмотренные в главе III.

| Методам качественного обнаружения и количественного определения брома в рассолах и гипсах посвящены обзоры [568, 652]. В монографии [159] рассмотрены общие методические вопросы анализа вод, но способы определения брома там не затрагиваются.

МЕТАЛЛЫ И НЕМЕТАЛЛЫ

В простых веществах, среди которых важное место занимают полупроводники, обычно содержатся микро-и ультрамикропримеси брома, что определяет выбор применяемых методов 'анализа. На первом плане стоят активационные методы, реже используют физико-химические и другие физические методы, а визуальное титрование применяют в единичном случае. Краткая характеристика использованных методов приведена в табл. 15.

179

Метод

Объект анализа

Определяемые элементы

Предел обнаружения, %

Основные стадии анализа

Литература

Нейтронно- ак-тивационный

Бор

Селен

Графит

Вольфрам

Селен

Многие элементы

Бром, хлор, иод

Многие элементы

То же

Бром

ю-'

6-103-10"5

10~3

10-5

:15

:19

±3 (2-10Одновременное облучение образца и бора с известным содержанием брома в полости фильтра из В потоком 1,8-1013 нейтрон!см2-сек Облучение 2 г селена и стандартов ПОТОКОМ 8-Ю10 нейтрон! см?-сек 30 мин., растворение в 14 N HN03 в присутствии неактивных носителей с удалением выделяющихся галогенов то