Na2S203, причем 1,6 мкг Вг" определяют с погрешностью —8,7% [811]. Хлорид-ионы не мешают анализу, но в присутствии иодид-ионов, образующих в условиях анализа JCN, также окисляющий К J, способ модифицируют [819].

В первой модификации способа одну навеску анализируют так же, как и при определении бромид-иона. Ход анализа второй пробы несколько изменяют, добавляя KCN только после того, как хлорная вода полностью окислит J" до J03. Затем раствор подщелачивают 10%-ным раствором NaOH, выдерживают до завершения гидролиза BrCN и C1CN в течение 10 мин., добавляют 0,2 г KJ, подкисляют смесь 10%-ной НС1 и титруют раствором тиосульфата иод, выделившийся в результате взаимодействия ионов иодида с иодатом. Микроколичества бромид-ионов (1—15 мкг) анализируют с применением второй модификации бромцианидно-го способа, определяя иод в отдельной павеске вещества гипо-бромитпым методом.

Более сложный метод определения бромид-ионов основан на образовании BrCN в присутствии бромат-иона, устранении избытка окислителя действием КВг и анилина с последующим иодометрическим определением BrCN [354]. Этот метод в деталях не рассматривается.

Определение Вг~ окислением до Вг2. Окисление бромат-ионом проводят в среде 1 N H2S04, образовавшийся бром переводят после подщелачивания раствором NaOH или (лучше) NaHC03 в гипобромит-ион, который восстанавливают до бромида формиатом патрия или перекисью водорода при нагревании, а затем определяют непрореагировавший бромат-ион иодометрическим методом [878, 879]. Надежные результаты метод дает при весовом отношении CI : Br Бромид-попы окисляют избытком иодата в сернокислом растворе, удаляют образовавшиеся галогены кипячением и определяют избыток окислителя титрованием раствором тиосульфата натрия после добавления иодида [282]. d-Элементы VI—VIII групп необходимо удалить перед выполнением анализа осаждением карбонатом щелочного металла. Хлориды не мешают анализу, если весовое отношение С1 : Вг не больше 2—3. Иодид-ионы мешают, и их окисляют нитритом натрия, а иод удаляют. В более простом методе прямого титрования бромид-ионы определяют после иодидов и связывания иода ацетоном [69]. Он представляет ценность для анализа смеси галогенидов.

Определение Вг~, СГ и J~ при одновременном присутствии [69]. К 15—30 мл анализируемого раствора добавляют 15 мл ацетона и 3—5 мл H2S04 (1 : 3), а затем титруют смесь 0,01 или 0,10 N раствором KJ03, который при указанном содержании кислоты окисляет только J~, связываемый в иодацетон. Когда раствор станет из желтого бесцветным, приступают к определению Вг~. Для этого к смеси приливают при перемешивании 15 мл H2S04 (2 : 1), доводя концентрацию кислоты до 6,7—7,3 N, а затем титруют 0,40 N раствором KJ03, прибавляя его по каплям. После КТТ лишняя капля титранта не вызовет окрашивания раствора. Если необходимо определить СГ, то для гарантии полноты окисления Вг~ прибавляют еще 2—3 капли'раствора RJ03, а затем анализируют охлажденный раствор но Фольгарду или иным методом.

80—160 мг Вг" определяют этим методом с относительной погрешностью <^2%. Бромиды могут быть определены в смеси галогенидов при концентрации >0,0180 N.

Окисление перманганатом калия используют для прямого титрования растворов бромидов, подкисленных серной кислотой

90

[936]. Однако перед титрованием рекомендуется отогнать бром, если в 100 мл анализируемого раствора содержится ^ 2.0 мг хлора. Метод применяют для определения Вг" в смеси с другими га-логенидами [616].

Окисление перекисью водорода с последующим титрованием брома раствором метилового оранжевого представляет практический интерес для определения следов Вг" в присутствии С1~.

Определение микроколичеств бромидов [875]. Аликвотную часть анализируемого раствора с содержанием брома около 1 мг разбавляют до 40 мл, добавляют 10 мл 10% -ного раствора NaCl в 10 TV H2S04 и 0,5 мл пергидроля. Смесь нагревают до 70 + 2° С и, непрерывно помешивая, титруют раствором, содержащим в 1 л 0,8185 мг метилового оранжевого. КТТ считают достигнутой, если после прибавления очередной капли титранта он не обесцвечивается в течение 15—20 сек. В присутствии 1 — 2 капель метилонового синего, который вводят для контрастирования КТТ, окраска изменяется от синевато-красной до зеленой. Поправка на глухой опыт обязательна. 1 мл титранта отвечает 0,20 мг брома.

Большинство окислителей и восстановителей не мешает анализу, но иод необходимо предварительно удалить. Процентная ошибка определения находится на том же уровне, что и в более сложном методе иодометрического анализа бромата.

Авторы ряда работ определяют бромид-ионы в присутствии хлоридов экстракционно-иодометрическими методами, в которых Вг" предварительно окисляют до Вг2 хлорной водой [576], смесью азотной и хромовой кислот [593] или сульфатом Mn(III) [867]. Чтобы повысить устойчивость состояния окисления Мп(Ш), вводят Н3Р04 в каче