галогенид-ионов к противоположным концам этих Полосок. В результате хроматографического процесса на бумаге с AgCl появляется сначала желтое пятно AgJ. Затем формируется пятно AgBr, но его надо проявить, освещая светом электрической лампочки, прошедшим через оконное стекло. На бумаге с Ag2Cr04 после AgJ появляется общее пятно AgCl + AgBr. Через 20 мин. полоски сушат на слабо нагретом стекле, а' ватем проявляют описанным способом, допуская потемнение только пятна AgBr. Из бумаги, импрегнированной AgCl, с помощью остроконечных ножниц точно вырезают пятна AgJ и AgBr, а из бумаги, импрегнированной Ag2Cr04, общее пятно AgCl и AgBr. Расчет ведут по весу пятен, полученных из анализируемой и контрольной проб. Относительная погрешность определения 20—30 мкв Вг- в пробе, содержащей такое же количество других га-логенидов, составляет rfc 1 % ? Метод позволяет анализировать смеси, содержащие 10—80 мкг Вг-, 15—100 мкг J" и 5—50 мке СГ,

Гравиметрические методы предлагались также для определения элементного брома на основе реакции взаимодействия гало74 гена с металлическим серебром или с солянокислым ж-фенилен-диамипом [489, с. 326—327], но они представляют лишь исторический интерес и поэтому рассматриваться не будут.

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Титриметрические методы очень широко применяют для определения брома и его соединений. Здесь используют реакции кислотно-основного титрования, осаждения, комплексообразова-ния и окисления—восстановления. В этой главе будут рассмотрены титриметрические методы определения брома в различных степенях окисления с визуальной индикацией конечной точки титрования (КТТ).

Элементный бром

Прежде всего следует отметить, что пробы концентрированных бромсодержащих растворов для предотвращения потерь галогена берут взвешиванием, а к измерению объема прибегают только после разбавления.

В основе всех используемых методов титриметрического определения брома лежат реакции окисления—восстановления, причем лишь в одном из них [787] о содержании галогена судят по результатам кислотно-основного титрования. Метод основан па реакции

Вг, + 2NaOH + H202=2NaBr + 2Н20 + 02.

Определение брома кислотно-основным титрованием. 25 мл анализируемого раствора, ssO,5%-Horo по брому, добавляют к смеси 25 мл 0,1 N NaOH и 3 мл Н202, энергично взбалтывают для

удаления выделившегося кислорода и титруют 0,1 TV раствором сильной ки1 слоты по метиловому красному.

j Этим способом можно определить и хлор.

Для определения 1—20 мг брома в отсутствие хлора предложен иодометрический метод, основанный на взаимодействии анализируемого раствора с избытком KJ и титровании выделившегося иода раствором тиосульфата натрия. В при-. сутствии иода берут две аликвотные пробы и в одной из них I селективно восстанавливают бром формиатом натрия, а затем тит-I руют иод, в другой же определяют сумму обоих галогенов.

i Иодометрическое определение брома и иода

* при одновременном присутствии [856]. К 0,25—0,35 8

анализируемого вещества приливают 25%-ный раствор КВг до 250 мл и две аликвотные части полученого раствора разбавляют до 100 мл. К одной из ни? добавляют 1 — 1,5 мл 5%-ного раствора HCOONa, энергично встряхиваю^ и через 10 мин. титруют раствором тиосульфата натрия. К другой пробе добавляют 5 мл 10%-ного раствора KJ и титруют тем же раствором. Относительная погрешность анализа < 0,4% . Мешают окислители, выделяющие иод из KJ.

Т, 75

Для определения брома в отсутствие иода предложен а с к о р-бинометрический вариант метода с применением вариаминового синего в качестве индикатора [464, с. 122—1231, но он сложнее иодометрического способа, не превосходит его по чувствительности и не обеспечивает выигрыша точности. То же можно сказать о других методах аскорбинометрии, основанных на восстановлении брома растворами соли Мора или ферроциани-да калия и последующем титровании образовавшегося в эквивалентном количестве Fe(III) раствором аскорбиновой кислоты в присутствии роданида калия [35] или 2,6-дихлорфенолиндофе-нола [465].

В отсутствие хлора бром можно определять перманга-натометрическим методом [627], основанным на взаимодействии галогена в сернокислой среде с избытком оксала-та натрия, который затем титруют раствором КМп04. Титрование ведут в две стадии, что усложняет анализ и делает метод неудобным. Гидрохинонеметрическое определение брома по о-дианизидипу в качестве редокс-индикатора, несмотря на большую величину молярного коэффициента погашения продукта его окисления (1,33-10* при 450 нм [704]), не обеспечивает выигрыша чувствительности и точности анализа по сравнению с иодометрическим методом, да и сам процесс титрования сложнее.

Для определения брома в присутствии хлора представляет интерес метод, широко рекомендуемый в работах по анализу воды, основанный на связывании хлора в хлорамин [7411 или хлор-глицин [7401 с последующим титрованием только брома раствором соли Мора в присутствии добавок индикатора — NjN-ди-этил-га-фенилендиамина.

Определение брома в присутствии хлора [741]. К 100 мл